高考热点28　氧化还原滴定

高考热点28氧化还原滴定1.原理以氧化剂或还原剂为滴定剂,直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质,或者间接滴定本身并没有还原性或氧化性但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。2.试剂(1)常见用于滴定的氧化剂:KMnO4、K2Cr2O7、I2等。(2)常见用于滴定的还原剂:亚铁盐、草酸、维生素C等。3.指示剂(1)氧化还原指示剂。(2)专用指示剂,如淀粉可用作碘量法的指示剂。(3)自身指示剂,如KMnO4溶液可自身指示滴定终点。4.实例(1)酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液原理2MnO4-+6H++5H2C2O4===10CO2↑+2Mn2++8H指示剂酸性KMnO4溶液本身呈紫色,不用另外选择指示剂终点判断当滴入最后半滴酸性KMnO4溶液后,溶液由无色变为浅红色,且半分钟内不褪色,说明到达滴定终点(2)Na2S2O3溶液滴定含碘溶液原理2Na2S2O3+I2===Na2S4O6+2NaI指示剂用淀粉溶液作指示剂终点判断当滴入最后半滴Na2S2O3溶液后,溶液的蓝色褪去,且半分钟内不恢复原色,说明到达滴定终点5.计算依据依据化学方程式或离子方程式或关系式列比例式,或运用原子守恒、电荷守恒、得失电子守恒等列式进行计算。【例】(2023·海南卷)木耳中铁含量测定的基本流程:将干燥样品在空气中燃烧灰化,向灰渣中加入硝酸,过滤,将滤液在200mL容量瓶中定容,移取25.00mL,驱尽NO3-并将Fe3+全部还原为Fe2+。用5mL微量滴定管盛装K2Cr2O(1)选用微量滴定管的原因是

。

(2)三次平行测定的数据如下表。针对该滴定数据,应采取的措施是。

序号123标准溶液用量/mL2.7152.9052.725(3)本实验中,使测定结果偏小的是(填字母)。

①样品未完全干燥②微量滴定管未用标准溶液润洗③灰渣中有少量炭黑答案(1)使实验微型化,滴定更准确,节约试剂(2)舍去第二次数据(3)①解析(1)木耳中铁含量较少,选用微量滴定管使实验微型化,滴定更准确,节约试剂。(2)三次平行滴定中,第二组数据偏差较大,应舍去。(3)铁元素的含量=铁元素质量样品质量×100%,样品未完全干燥,使测定结果偏低,选a;微量滴定管未用标准溶液润洗,标准溶液被稀释,使测定结果偏高,不选b;灰渣中有少量炭黑,对测定结果无影响,不选c热点训练1.某兴趣小组同学用0.1000mol·L-1酸性高锰酸钾标准溶液滴定试样中的过氧化氢,反应原理为2MnO4-+5H2O2+6H+===2Mn2++8H2O+5O2(1)滴定达到终点的现象是

。

(2)用移液管吸取25.00mL试样置于锥形瓶中,重复滴定四次,每次消耗酸性KMnO4标准溶液的体积如表所示:第一次第二次第三次第四次体积/mL17.1018.1018.0017.90计算试样中过氧化氢的浓度为mol·L-1。

(3)若滴定前尖嘴中有气泡,滴定后消失,则测定结果(填“偏高”“偏低”或“不变”)。

答案(1)当滴入最后半滴标准液后,锥形瓶内溶液颜色恰好由无色变为浅紫红色,且30s内溶液不褪色(2)0.1800(3)偏高解析(1)滴定达到终点的现象是当滴入最后半滴标准液后,锥形瓶内溶液颜色恰好由无色变为浅紫红色,且30s内溶液不褪色。(2)由于第一次数据误差过大,故舍去;根据反应2MnO4-+5H2O2+6H+===2Mn2++8H2O+5O2↑,分别求出其他三次的c(H2O2),最后求出c(H2O2)的平均值。(3)滴定前尖嘴中有气泡,滴定后消失,导致读取的消耗的标准液的体积偏大2.实验室有一瓶未知浓度的Na2S2O3溶液,通过下列实验测定其浓度。①取10.00mLNa2S2O3溶液于锥形瓶中,滴入2~3滴指示剂。②取一滴定管,依次查漏,洗涤,用0.01mol·L-1I2标准溶液润洗,然后注入该标准溶液,调整液面,记下读数。③将锥形瓶置于滴定管下进行滴定,发生的反应为I2+2Na2S2O3===2NaI+Na2S4O6。请回答下列问题:(1)步骤①加入的指示剂是。

(2)步骤③达到滴定终点的判断:

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(3)已知实验数据如下表:实验次数开始读数/mL结束读数/mL10.1019.2021.8520.7530.0024.06则废水中的Na2S2O3的物质的量浓度为。

(4)下列操作会导致测定结果偏高的是(填字母)。

A.滴定管在装液前未用标准溶液润洗B.滴定过程中,锥形瓶振荡得太剧烈,锥形瓶内有液滴溅出C.装标准溶液的滴定管尖嘴部分在滴定前没有气泡,滴定终点时发现气泡D.达到滴定终点时,仰视读数答案(1)淀粉溶液(2)滴入最后半滴标准液时,溶液由无色变成蓝色,且半分钟内不褪色(3)0.038mol·L-1(4)AD解析(1)本滴定实验原理为利用I2+2Na2S2O3===2NaI+Na2S4O6测定消耗I2的量,从而确定Na2S2O3的物质的量浓度,故所用指示剂用来指示溶液中是否含I2,应用淀粉溶液作指示剂。(2)淀粉遇碘变蓝,滴定终点为滴入最后半滴标准液时,溶液由无色变成蓝色且半分钟内不褪色。(3)从图表中数据可知,三组数据分别为19.10mL、18.90mL、24.06mL,24.06mL误差太大,舍去;根据反应I2+2Na2S2O3===2NaI+Na2S4O6,分别求出其他2次的c(Na2S2O3),最后求出c(Na2S2O3)的平均值。(4)依据c(待测)=c(标准)×V(标准)V(待测)进行如下分析。滴定管未用标准溶液润洗会导致V(标准)偏大,故导致测定结果偏高,A正确;滴定过程中