制药行业污染治理技术指南(试行)

制药行业污染治理技术指南(试行)一、适用范围本指南适用于化学原料药、生物制药、中药加工、制剂生产等各类制药生产企业的水污染物、大气污染物、固体废弃物、噪声污染治理及全过程环境管控，可供制药企业开展污染治理设施建设、运行维护，以及生态环境部门开展环境管理参考使用。二、污染源头防控要求（一）工艺源头减污1.推广绿色清洁生产工艺，优先选用低毒、低挥发性、低污染原辅料：替代各类溶媒时，优先选用环境危害小的丙酮、乙醇替代二氯甲烷、氯仿等卤代烃溶媒，溶媒回收利用率要求达到95%以上，其中发酵类制药发酵废母液有机溶剂提取比例降低至10%以下；生物制药行业重组蛋白表达工艺优先选用无血清培养基，原辅料单批次利用率提升至90%以上，减少工艺废水中有机物和杂蛋白排放量。2.优化生产工艺布局，推进密闭式连续化生产，降低生产过程无组织排放：发酵类制药的投料、放料、提取工序密闭化率要求达到100%，API干燥、粉碎、包装工序密闭收集效率达到98%以上，减少物料跑冒滴漏。（二）过程管控减污1.开展清污分流、雨污分流改造，企业厂区雨水管网、生产废水管网、生活污水管网必须独立设置，严禁管网混接：清净下水（循环冷却排水、锅炉排水）单独收集排放，污染物浓度满足排放标准要求可直接排入外环境；高浓度工艺废水（母液、反应残液、设备清洗浓水）必须单独收集预处理，严禁与低浓度废水混合后稀释排放。2.建立原辅料消耗、污染物产生、处理设施运行台账，按《污染源自动监控管理办法》要求安装水、气污染物自动在线监测设备，与生态环境部门监控平台联网，数据保存期限不低于3年。三、水污染治理技术指南（一）分类收集与预处理技术1.高浓度含酸/含碱废水：优先采用中和法预处理，无机酸/碱废水采用厂内废酸、废碱相互中和，pH值调整至6~9后进入后续处理单元，中和沉淀污泥压滤后按危废规范处置；高浓度有机酸废水可采用膜蒸馏回收有机酸，回收率不低于80%。2.高浓度有机母液废水：发酵类抗生素母液COD浓度可达50000~150000mg/L，优先采用干化焚烧+能量回收技术，焚烧烟气污染物满足《危险废物焚烧污染控制标准》（GB18484）要求，焚烧炉热效率不低于75%；溶解性可生物降解母液采用厌氧生物预处理，容积负荷控制在5~12kgCOD/(m³·d)，COD去除率不低于60%。3.含氮废水：化学合成制药高浓度氨氮废水（浓度高于1000mg/L）采用吹脱法+氨回收工艺，氨回收率不低于85%，出水氨氮浓度降至150mg/L以下；低浓度氨氮采用折点氯化法或生物脱氮处理。含硝基苯、苯胺类特征污染物废水采用铁碳微电解+芬顿氧化预处理，硝基化合物去除率不低于80%，可生化性（B/C比）提升至0.3以上。4.含溶剂废水：含卤代烃、醇类等不溶/可溶有机溶剂，采用汽提回收或萃取回收工艺，有机溶剂回收率不低于90%，出水溶剂残留浓度低于50mg/L，回收溶剂回用于生产工序。（二）主处理技术组合工艺1.好氧-生物组合工艺：该工艺适用于可生化性B/C比高于0.3的制药综合废水，主流工艺为“预处理+水解酸化+A/O脱氮+二沉池”，水解酸化可将难降解大分子有机物断链开环，B/C提升0.1~0.2；A/O工艺总氮去除率不低于70%，好氧段容积负荷控制在0.8~1.2kgCOD/(m³·d)，出水COD去除率不低于85%。针对高浓度难降解废水，可采用MBR膜生物反应器替代二沉池，污泥浓度控制在8000~12000mg/L，抗冲击负荷能力提升30%以上，出水悬浮物低于5mg/L。2.厌氧-好氧组合工艺：该工艺适用于COD浓度高于5000mg/L的高浓度综合废水，采用“预处理+UASB/IC厌氧反应器+好氧处理”，IC反应器容积负荷可达8~14kgCOD/(m³·d)，COD去除率可达70%~85%，产生的沼气经脱硫后可作为燃料回收利用，脱硫后沼气中硫化氢浓度低于200mg/m³；发酵类制药企业采用该组合工艺，吨水处理运行成本较全好氧工艺降低40%以上。3.深度处理技术：废水经生物处理后仍不能满足排放标准要求的，需增设深度处理单元：（1）芬顿氧化/臭氧氧化工艺：针对难降解COD深度去除，芬顿氧化COD去除率可达40%~60%，出水COD可降至50mg/L以下；臭氧催化氧化对色度和特征污染物去除效果稳定，停留时间控制在30~60min，非均相催化剂使用寿命不低于3年；（2）活性炭吸附工艺：适用于低浓度难降解有机物深度处理，空床流速控制在5~10m/h，饱和活性炭按危废规范处置或再生，热再生回收率不低于80%；（3）膜分离工艺：中水回用要求的企业可采用反渗透工艺，产水回收率可达70%~80%，产水回用于循环冷却、设备清洗等工序，浓水回到前端预处理单元再处理。（三）提标改造要求排入水体的制药废水执行《制药工业水污染物排放标准》（GB21907-21908），新建企业自2024年起执行特别排放限值要求，现有企业2026年底前完成提标改造：COD≤50mg/L，氨氮≤5mg/L，总氮≤15mg/L，总磷≤0.5mg/L，特征污染物按对应行业标准执行。四、大气污染治理技术指南（一）有组织废气治理技术1.含挥发性有机物（VOCs）工艺废气：（1）低浓度大风量VOCs废气（VOCs浓度低于1000mg/m³）：采用活性炭吸附+脱附+催化燃烧工艺，吸附效率不低于90%，催化燃烧温度控制在250~350℃，总VOCs去除率不低于95%，燃烧热可回收利用，降低运行成本；采用沸石转轮吸附浓缩+焚烧工艺，浓缩倍数可达10~20倍，更适合大风量低浓度废气，总VOCs去除率不低于97%。（2）高浓度VOCs废气（VOCs浓度高于5000mg/m³）：优先采用冷凝回收工艺，冷凝温度控制在-10~-20℃，溶剂回收率不低于90%，回收溶剂回用于生产，不凝尾气再进入吸附或焚烧单元处理。（3）含硫、含氨恶臭废气：采用碱液吸收+生物除臭工艺，硫化氢、氨气去除率不低于95%，生物滤池空床停留时间控制在15~30s，填料更换周期不低于3年。2.含尘废气：原料药粉碎、干燥、包装工序产生的含尘废气，采用布袋除尘工艺，除尘效率不低于99.9%，出口颗粒物浓度低于10mg/m³，满足《大气污染物综合排放标准》（GB16297）要求；生物制药发酵尾气采用“旋风分离+水雾除尘+活性炭吸附”工艺，菌体去除率不低于99%，溶剂去除率不低于90%。3.焚烧烟气：危险废物焚烧、锅炉焚烧烟气必须采用“SNCR脱硝+半干法脱酸+布袋除尘+湿法脱酸+活性炭吸附”组合工艺，烟气中颗粒物、二氧化硫、氮氧化物、二噁英排放满足GB18484要求，其中二噁英排放浓度低于0.1ngTEQ/m³。（二）无组织废气管控技术1.原辅材料储存：液态VOCs原辅料必须采用固定顶罐+呼吸阀废气收集处理，储罐大小呼吸废气接入治理设施处理，500m³以上储罐优先采用浮顶罐，减少无组织排放。2.生产工序管控：投料、转移、放料工序必须设置废气收集系统，收集效率不低于90%，其中反应釜呼吸口必须接废气收集管，接入全厂VOCs治理设施；敞开式液面工艺必须加盖密闭，废气收集后处理；设备动静密封点开展泄漏检测与修复（LDAR），每年不少于1次检测，泄漏点修复率达到100%。3.厂界无组织排放：VOCs无组织排放满足《挥发性有机物无组织排放控制标准》（GB37822）要求，厂界监控点NMHC浓度低于4mg/m³。五、固体废弃物污染治理技术指南（一）分类管控要求制药企业固体废弃物分为危险废物和一般工业固废，严格按照《国家危险废物名录》分类识别，其中反应残渣、蒸馏残液、废活性炭、废滤膜、废催化剂、污泥（生化剩余污泥、物化沉淀污泥）、沾染危险废物的包装材料均属于危险废物，必须按危废规范管理。（二）资源化利用技术1.中药药渣：中药生产过程产生的药渣产生量约占原料投加量的30%~60%，未沾染危险化学品的一般药渣可采用厌氧发酵产沼气工艺，产气率可达0.3~0.4m³/kg干渣，沼气提纯后可用于锅炉燃料或民用燃气；也可采用好氧堆肥工艺，堆肥腐熟周期25~30天，产品满足有机肥料标准要求可用于园林绿化、种植原料生产。2.发酵菌渣：抗生素发酵生产菌渣属于危险废物（HW02271-001-02），可采用干化焚烧发电工艺，菌渣干基热值约为15~18MJ/kg，焚烧产生的蒸汽可回用于生产，发电上网消纳；经脱毒处理满足农用标准后可制备生物有机肥，脱毒率不低于99%，抗生素残留低于0.05mg/kg。3.废有机溶剂：生产过程产生的废溶媒采用精馏回收工艺，回收纯度达到95%以上可回用于生产工序，资源化利用率不低于90%，无法回收的废溶剂送有资质单位焚烧处置。（三）规范化处置要求1.厂内暂存：危险废物必须设置符合《危险废物贮存污染控制标准》（GB18597）要求的专用贮存场所，做好防渗、防漏、防雨、防晒，不同类别危废分区存放，设置标识标识，贮存期限不超过1年。2.终端处置：危险废物必须委托持对应危废经营许可证的单位处置，严格执行转移联单制度；一般工业固废优先资源化利用，无法利用的送合规填埋场处置，严禁擅自倾倒、填埋。六、噪声污染治理技术指南1.噪声源分类防控：制药企业主要噪声源为泵类、风机、空压机、冷冻机、粉碎机，源强约为85~110dB(A)，优先采用低噪声设备，加装隔声罩、减震垫、消声器，风机进出口加装消声器，降噪量可达15~25dB(A)；水泵设置在地下泵房，空压机设置在独立隔声间，隔声量可达20~30dB(A)。2.厂界达标要求：厂界噪声满足《工业企业厂界环境噪声排放标准》（GB12348）要求，3类功能区昼间≤65dB(A)，夜间≤55dB(A)，敏感点周边企业须进一步优化减震降噪措施，满足敏感点噪声达标要求。七、特殊污染因子治理技术指南（一）抗生素残留治理制药废水中抗生素残留浓度约为0.1~10mg/L，常规生物处理去除率约为50%~70%，提标可采用臭氧氧化+活性炭吸附组合工艺，总去除率不低于95%，出水抗生素残留低于0.05mg/L；深度处理也可采用紫外高级氧化工艺，对头孢类、喹诺酮类抗生素去除率稳定在90%以上。（二）生物活性污染物治理生物制药生产的菌体碎屑、病毒载体、重组蛋白等生物活性污染物，生产废水必须经过灭活处理，采用高温灭活工艺，温度控制在121℃，维持30min，灭活率不低于99.99%；或者采用次氯酸钠灭活工艺，有效氯投加量不低于100mg/L，接触时间不低于1h，生物活性完全去除后再进入常规处理单元。（三）有机溶剂残留治理卤代烃类有机溶剂残留采用曝气吹脱+活性炭吸附工艺，吹脱效率不低于90%，吸附后出水残留低于0.5mg/L；N-二甲基亚硝胺等难降解亚硝胺类污染物，采用紫外光催化氧化工艺，去除率不低于90%，满足排放标准要求。八、污染治理设施运行管理要求1.建立运维管理制度，污水处理设施安排专人24小时值守，每日记录进水水质水量、药剂投加量、污泥排放量、出水水质数据，好氧池DO控制在2~4mg/L，厌氧池温度控制在35±2℃，定期排泥，剩余污泥含水率低于80%后转运处置；严禁治理设施擅自停运，故障停运必须及时向属地生态环境部门报备，并采取应急措施。2.VOCs治理设施必须与生产工艺设施同步运行，生产设施启动前15min启动治理设施，生产设施停运后15min关停治理设施；活性炭吸附设施定期更换吸附填料，更换周期不超过6个月，做好更换记录，废活性炭按危废规范处置；催化燃烧设施定期检测催化剂活性，失活催化剂及时更换。3.定期开展设施性能检测，每年至少开展1次水、气污染物排放自行监测，特征污染物每月监测不少于1次，监测报告存档备查；自动监测