2013 皮革和毛皮 化学试验 致敏性分散染料的测定

GB/T30398—2013

前言

本标准按照给出的规则起草

GB/T1.1—2009。

本标准由中国轻工业联合会提出

。

本标准由全国皮革工业标准化技术委员会归口

(SAC/TC252)。

本标准起草单位中华人民共和国福建出入境检验检疫局国家皮革质量监督检验中心浙江中

:、()、

国皮革和制鞋工业研究院国家鞋类检测中心

、。

本标准主要起草人陈学灿连小彬张慧敏赵立国王玲霞王晓霞李小娅

:、、、、、、。

Ⅰ

GB/T30398—2013

皮革和毛皮化学试验

致敏性分散染料的测定

1范围

本标准规定了染色皮革毛皮及其产品中种致敏性分散染料的测定方法

、20。

本标准适用于染色的皮革毛皮产品

、。

2规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的凡是注日期的引用文件仅注日期的版本适用于本文

。,

件凡是不注日期的引用文件其最新版本包括所有的修改单适用于本文件

。,()。

分析实验室用水规格和试验方法

GB/T6682

毛皮成品样块部位和标志

QB/T1267

毛皮成品化学分析试样的制备及化学分析通则

QB/T1272

皮革化学物理机械和色牢度试验取样部位

QB/T2706、、

皮革化学试验样品的制备

QB/T2716

3原理

样品经甲醇超声波提取后用具有二极管阵列检测器的高效液相色谱仪对萃取液进

,(HPLC/DAD)

行定性定量测定或用高效液相色谱串联质谱法进行定性定量测定

、;-(HPLC-MS/MS)、。

4试剂

除另有规定外所用试剂均为分析纯水为符合规定的二级水

,,GB/T6682。

41甲醇色谱级

.()。

42磷酸氢二钠

.。

43磷酸二氢钠

.。

44乙酸铵

.。

45乙酸

.。

46单组分标准储备溶液配制有效浓度为的附录所列的单组分分散染料

.(200mg/L):200mg/LA

标样标准储备甲醇溶液

。

47用于分析的标准工作溶液

.HPLC/DAD(5mg/L):

组从分散蓝分散蓝分散蓝分散蓝分散红分散红分散黄分散黄分

A:1、35、106、124、1、11、3、9、

散橙分散橙分散橙分散棕的单组分标准储备溶液中各取置于同一容量瓶中用

1、3、37/76、12.5mL,

甲醇定容至

100mL。

组从分散蓝分散蓝分散蓝分散蓝分散红分散黄分散黄分散黄的单

B:3、7、26、102、17、1、39、49

组分标准储备溶液中各取置于同一容量瓶中用甲醇定容至

2.5mL,100mL。

48用于分析的标准溶液从单组分标准储备溶液中各移取置于同一

.HPLC/MS/MS(2mg/L):1mL

容量瓶中用甲醇定容至

,100mL。

1

GB/T30398—2013

注单组分的标准储备液见附录标准工作溶液可根据需要配成其他合适的浓度

:A,。

5仪器和装置

51带旋盖有聚四氟乙烯垫片的管状硬质玻璃提取器

.()(50mL)。

52可控温的超声波浴输出功率频率

.(:420W,:40kHz),70℃±2℃。

53一次性注射器

.(2mL)。

54聚四氟乙烯薄膜过滤头

.(0.45μm)。

55高效液相色谱仪配有二极管阵列检测器

.:(HPLC/DAD)。

56高效液相色谱仪配有两级质量分析检测器

.:(HPLC-MS/MS)。

57分析天平精确至

.:0.001g。

6分析步骤

61取样

.

611标准部位取样

..

6111皮革按的规定进行

...:QB/T2706。

6112毛皮按的规定进行

...:QB/T1267。

612非标准部位取样

..

如果不能从标准部位取样如直接从鞋服装上取样应在可利用面积内的任意部位取样样品应

(、),,

具有代表性对于毛皮样品取样过程应避免毛被损失保持毛被完好并在试验报告中详细记录取样

,,,,

情况

。

62样品的制备和萃取

.

称取试样精确至置于提取器中往提取器中准确加入甲醇旋

1g,0.01g,(5.1)。10.00mL(4.1),

紧盖子将提取器置于的超声波浴中提取冷却至室温后用聚四氟乙烯薄

,70℃(5.2)40min,,0.45μm

膜过滤头过滤用或分析

(5.4),HPLC/DADHPLC-MS/MS。

63HPLC/DAD方法

.

631HPLC/DAD分析条件

..

由于测试条件取决于所使用的仪器因此不可能给出色谱分析的普遍参数采用下列参数已被证

,。

明对测试是合适的

:

色谱柱或相当者

a):HC-C18,5μm,4.6mm×250mm;

流动相甲醇

b)A:;

流动相磷酸氢二钠磷酸二氢钠缓冲液

c)B:0.005mol/L-(pH=6.6);

柱温

d):50℃;

流速

e):1mL/min;

检测器二极管阵列检测器

f):(DAD);

检测波长范围

g):200nm~700nm;

定量波长

h):360nm,420nm,460nm,570nm,630nm;

进样体积

i):20μL;

梯度淋洗程序见表

j):1。

2

GB/T30398—2013

表1液相梯度淋洗程序

时间流动相流动相递变方式

/minA/%B/%

线性

05545

线性

157030

线性

208020

线性

22955

线性

25955

线性

285545

632HPLC/DAD定性定量分析

..、

分别取测试液用于分析的标准工作溶液进行分析通过比

20μL、HPLC/DAD(4.7)HPLC/DAD,

较试样与标样在规定的检测波长下见附录色谱峰的保留时间以及紫外可见光谱进行定

(A)-(UV-VIS)

性外标法定量

,。

注采用上述分析条件时分散染料标样的保留时间色谱图和紫外可见光谱图参见附录附录和附

:HPLC、A、B

录

C。

64HPLC-MS/MS方法

.

641HPLC-MS/MS分析条件

..

由于测试结果与使用的仪器和条件有关因此不可能给出色谱分析的普遍参数采用下列参数已

,。

被证明对测试是合适的

:

色谱柱或相当者

a):EclipsePlusC18,1.8μm,2.1mm×100mm,;

流动相乙酸铵溶液用乙酸调节流动相甲醇

b)A:0.01mol/L(pH=3.6);B:;

柱温

c):40℃;

流速

d):0.2mL/min;

进样量

e):2μL;

梯度洗脱程序见表

f):2;

离子化模式电喷雾电离正负离子模式

g):;

质谱扫描方式多反应监测

h):;

分辨率单位分辨率

i):;

其他质谱条件参见附录

j)D。

表2梯度洗脱程序

时间流动相流动相递变方式

/minA/%B/%

线性

07030

线性

27030

线性

51090

线性

12.01090

线性

137030

线性

207030

3

GB/T30398—2013

642HPLC-MS/MS测定

..

分别取测试液和标准工作液进行分析通过选择两级质谱的特定离子对比

2μLHPLC-MS/MS,,

较试样和标样色谱峰的保留时间进行定性以外标法定量

,。

注采用上述分析条件种致敏染料多反应监测光谱图参见附录

:,20(MRM)E。

65空白试验

.

除不加试样外均按测定步骤进行

,6.2~6.4。

7结果计算

本方法测定结果以各种致敏性分散染料的检测结果分别表示计算方法如式

,(1):

Ai×ci×V×F

s

xi=

Aim……………(1)

s×

式中

:

xi试样中分散染料i的含量单位为毫克每千克

———,(mg/kg);

Ai试样萃取液中分散染料i的峰面积或峰高

———();

ci标准工作溶液中分散染料i的浓度单位为毫克每升

s———,(mg/L);

V试样萃取液体积单位为毫升

———,(mL);

F稀释因子

———;

Ai标准工作溶液中分散染料i的峰面积或峰高

s———();

m试样量单位为克

———,(g)。

计算结果保留到小数点后一位

。

8方法的测定低限和精密度

81测定低限

.

方法的测定低限为方法的测定低限为

HPLC/DAD5.0mg/kg;HPLC/MS/MS0.5mg/kg。

82精密度

.

在同一实验室由同一操作者使用相同的设备按相同的测试方法并在短时间内对同一被测对象

,,,

相互独立进行的测试获得的两次独立测试结果的相对标准偏差不大于

10%。

9试验报告

试验报告至少应给出下述内容

:

样品来源及描述

a);

采用的仪器和标准

b);

试验结果

c);

任何偏离本标准的细节

d);

试验人员日期

e)、。

4

GB/T30398—2013

附录A

资料性附录

()

致敏性分散染料的HPLC/DAD保留时间及最大检测波长

表A1致敏性分散染料的HPLC/DAD保留时间及最大检测波长

.

保留时间检测波长

序号染料名称化学文摘编号

(CASNo.)

minnm

分散蓝

112475-45-83.818570

分散蓝

232475-46-98.409630

分散蓝

373179-90-616.198630

分散蓝

4263860-63-78.095570

分散蓝

53512222-75-213.758570

分散蓝

610212222-97-89.484360

分散蓝

710612223-01-78.460360

分散蓝

812461951-51-715.471460

分散红

912872-52-815.631570

分散红

10112872-48-212.645460

分散红

11173179-89-317.479360

分散黄

121119-15-320.284460

分散黄

1332832-40-817.811360

分散黄

1496373-73-519.561460

分散黄

153912236-29-212.001570

分散黄

164954824-37-216.516460

分散橙

1712581-69-320.374570

分散橙

183730-40-510.177570

分散橙

1937/7613301-61-323.510420

分散棕

20123355-64-825.415460

5

GB/T30398—2013

附录B

资料性附录

()

不同检测波长下浓度为5mg/kg的致敏性分散染料标样的液相色谱图

图B1A组致敏性分散染料标样的液相色谱图360nm

.()

图B2A组致敏性分散染料标样的液相色谱图420nm

.()

6

GB/T30398—2013

图B3A组致敏性分散染料标样的液相色谱图460nm

.()

图B4A组致敏性分散染料标样的液相色谱图570nm

.()

图B5B组致敏性分散染料标样的液相色谱图360nm

.()

7

GB/T30398—2013

图B6B组致敏性分散染料标样的液相色谱图460nm

.()

图B7B组致敏性分散染料标样的液相色谱图570nm

.()

8

GB/T30398—2013

图B8B组致敏性分散染料标样的液相色谱图630nm

.()

图图说明

1~8:

分散蓝分散红

1———106;11———1;

分散黄分散橙

2———3;12———1;

分散橙分散蓝

3———37/76;13———102;

分散红分散红

4———11;14———17;

分散蓝分散黄

5———124;15———49;

分散黄分散黄

6———9;16———1;

分散棕分散蓝

7———1;17———26;

分散蓝分散黄

8———1;18———39;

分散橙分散蓝

9———3;19———3;

分散蓝分散蓝

10———35;20———7。

9

GB/T30398—2013

附录C

资料性附录

()

20种致敏性分散染料标样的紫外可见吸收光谱图

图C1分散蓝1光谱图图C2分散蓝3光谱图

..

图C3分散蓝7光谱图图C4分散蓝26光谱图

..

10

GB/T30398—2013

图C5分散蓝35光谱图图C6分散蓝102光谱图

..

图C7分散蓝106光谱图图C8分散蓝124光谱图

..

图C9分散红1光谱图图C10分散红11光谱图

..

11

GB/T30398—2013

图C11分散红17光谱图图C12分散黄1光谱图

..

图C13分散黄3光谱图图C14分散黄9光谱图

..

图C15分散黄39光谱图图C16分散黄49光谱图

..

12

GB/T30398—2013

图C17分散橙1光谱图图C18分散橙3光谱图

..

图C19分散橙37/76光谱图图C20分散棕1光谱图

..

13

GB/T30398—2013

附录D

资料性附录

()

20种致敏染料标样的质谱参数

参考质谱参数

:

干燥气温度

a):325℃;

干燥气流量

b):10L/min;

雾化气压力5

c):2.7×10Pa(40psi);

其他质谱参数见表

d)D.1。

表D120种致敏染料的主要参考质谱参数

.

保留时间监测离子对碎裂电压碰撞能量

序号染料名称监测模式

mz

min/VeV

*+

分散蓝269/10713540ESI

111.95+

269/252.913535ESI

*+

分散蓝359.1/283.114040ESI

272.87+

359.1/314.114035ESI

*+

分散蓝297/235.113035ESI

334.21+

297/252.113026ESI

*+

分散红269.1/226.112525ESI

4115.03+

269.1/254.112520ESI

*+

分散蓝366/208.214035ESI

51026.36+

366/147.114040ESI

*—

分散黄274/226.112020ESI

616.98—

274/244.112015ESI

*—

分散黄273.1/22612530ESI

797.88—

273.1/242.112526ESI

*+

分散红345.1/164.113530ESI

8178.02+

345.1/177.113525ESI

*+

分散蓝336.1/147.114028ESI

91069.83+

336.1/178.114025ESI

*+

分散橙243.1/150.111527ESI

10311.02+

243.1/122.111530ESI

*+

分散黄270.2/150.213515ESI

11312.56