2026版《金版教程》高考复习化学区域A版第4讲 晶体结构与性质

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基础过关第七章

物质结构与性质第4讲

晶体结构与性质考点1晶体的结构1.(2025·潍坊市高三开学调研)某种晶体的完整结构单元如图所示，该晶体的实际结构中存在约5%的氧空位(可提高氧离子电导性能)。下列说法错误的是(

)A．晶体中与Ni原子距离最近的Mn原子构成正八面体B．该晶体的一个完整晶胞中含有8个La原子C．该晶体实际结构的化学式为La2NiMnO5.7D．该晶体的实际结构中La(Ⅲ)与La(Ⅳ)原子个数比为1∶12．(2023·重庆卷)配合物[MA2L2]的分子结构以及分子在晶胞中的位置如图所示，下列说法错误的是(

)A．中心原子的配位数是4B．晶胞中配合物分子的数目为2C．晶体中相邻分子间存在范德华力D．该晶体属于混合型晶体解析该晶体由分子组成，为分子晶体，D错误。考点2晶体的性质4．下列有关离子晶体的数据大小比较不正确的是(

)A．熔点：NaF>MgF2>AlF3B．离子键强度：NaF>NaCl>NaBrC．阴离子的配位数：CsCl>NaCl>CaF2D．硬度：MgO>CaO>BaO解析由于r(Na＋)>r(Mg2＋)>r(Al3＋)，且Na＋、Mg2＋、Al3＋所带电荷数依次增大，所以NaF、MgF2、AlF3的离子键强度依次增强，故熔点依次升高，A错误。5．(2024·山东卷)下列物质均为共价晶体且成键结构相似，其中熔点最低的是(

)A．金刚石(C)B．单晶硅(Si)C．金刚砂(SiC)D．氮化硼(BN，立方相)解析金刚石(C)、单晶硅(Si)、金刚砂(SiC)、立方氮化硼(BN)，都为共价晶体，结构相似，则原子半径越大，键长越长，键能越小，熔、沸点越低，在这几种晶体中，键长Si—Si>Si—C>B—N>C—C，所以熔点最低的为单晶硅。6．(2025·北京师大附中统考)下列关于沸点的比较中，不正确的是(

)A．Cl2<Br2<I2B．邻羟基苯甲醛>对羟基苯甲醛C．CH3Cl<CH3CH2Cl<CH3CH2CH2ClD．金刚石>碳化硅>硅晶体解析邻羟基苯甲醛存在分子内氢键，而对羟基苯甲醛存在分子间氢键，分子间氢键使分子间作用力增大，沸点升高，因此沸点顺序：邻羟基苯甲醛<对羟基苯甲醛，B错误。7．(2025·辽宁沈阳二中模拟)卤化钠(NaX)和四卤化钛(TiX4)的熔点如图所示，下列判断不正确的是(

)A．TiF4的熔点反常升高是因为其键能较大B．NaX均为离子晶体C．随X－半径的增大，NaX的离子键减弱，熔点逐渐降低D．TiCl4、TiBr4、TiI4的相对分子质量依次增大，范德华力增大，熔点逐渐升高解析由于电负性：F>Cl>Br>I，则TiF4形成离子晶体，而TiCl4、TiBr4、TiI4形成分子晶体，故TiF4的熔点反常升高，A错误。考点3配合物与超分子8．(2025·浙江省金丽衢十二校高三联考)下列关于超分子和配合物的叙述不正确的是(

)A．[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2＋中三价铬离子提供空轨道，N、O、Cl提供孤电子对与三价铬离子形成配位键，其中心离子的配位数为6B．配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O中存在离子键、共价键、配位键，若加入足量AgNO3溶液，所有Cl－均被完全沉淀C．超分子是两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体，包括离子D．人体细胞和细胞器的双分子膜体现了超分子自组装的特征解析加入足量AgNO3溶液，配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O中外界Cl－与Ag＋反应，内界配位体Cl－不与Ag＋反应，B错误。9．(2025·北京市海淀区高三期中)邻二氮菲的结构简式为

，简写为phen，遇FeSO4溶液生成橙红色配合物[Fe(phen)3]SO4，其中Fe2＋的配位数为6。下列说法不正确的是(

)A．phen中，不含手性碳原子B．[Fe(phen)3]2＋中，phen的一个N参与配位C．[Fe(phen)3]2＋中，Fe2＋提供空轨道，N提供孤电子对D．[Fe(phen)3]SO4中，既存在极性键也存在非极性键解析连接四个不同原子或基团的碳原子为手性碳原子，由phen的结构简式可知，phen中不存在手性碳原子，A正确；[Fe(phen)3]2＋中Fe2＋的配位数为6，则3个phen中的6个N都参与了配位，即每个phen的两个N参与配位，B错误；N原子上有孤电子对，Fe2＋有空轨道，Fe2＋与N原子形成配位键，C正确；[Fe(phen)3]SO4中存在C和C形成的非极性键，也存在C和H、C和N、S和O形成的极性键，D正确。10．在碱性溶液中，Cu2＋可以与缩二脲形成紫色配离子，其结构如图所示。下列说法错误的是(

)A．该配离子与水分子形成氢键的原子只有N和OB．该配离子中铜离子的配位数是4C．基态Cu原子的价层电子排布式是3d104s1D．该配离子中非金属元素的电负性大小顺序为O>N>C>H解析根据其结构可知，该配离子中的N和O可与水分子中的H形成氢键，而水分子中的O也可与该配离子中的H形成氢键，因此该配离子与水分子形成氢键的原子除N和O外，还有H，A错误。11．下列有关说法不正确的是(

)A．四水合铜离子的模型如图1所示，1个水合铜离子中有4个配位键B．CaF2晶体的晶胞如图2所示，每个CaF2晶胞平均占有4个Ca2＋C．H原子的电子云图如图3所示，H原子核外大多数电子在原子核附近运动D．金属Cu晶胞结构如图4所示，每个Cu原子的配位数均为12解析

C项，电子云密度表示电子在某一区域出现的机会的多少，H原子核外只有一个电子，所以不存在大多数电子，只能说H原子的一个电子在原子核附近出现的机会较多。12.(2025·湖南省衡阳市高三期末)已知两种短周期元素X、Y的原子价层电子排布式分别为3s1、nsnnp2n。这两种元素组成的物质的一种晶胞结构如图所示，晶胞参数a＝0.566nm。下列叙述错误的是(

)A．该晶体的化学式为Na2OB．氧离子的配位数为4C．该晶体为离子晶体D．该晶体的密度约为2.27g·cm－313．(1)(2024·山东卷节选)Mn的某种氧化物MnOx的四方晶胞及其在xy平面的投影如图所示，该氧化物化学式为________。当MnOx晶体有O原子脱出时，出现O空位，Mn的化合价________(填“升高”“降低”或“不变”)，O空位的产生使晶体具有半导体性质。下列氧化物晶体难以通过该方式获有半导体性质的是________(填标号)。A．CaO B．V2O5

C．Fe2O3 D．CuOMnO2降低A

(2)(2024·甘肃卷节选)某含钙化合物的晶胞结构如图甲所示，沿x轴方向的投影为图乙，晶胞底面显示为图丙，晶胞参数a≠c，α＝β＝γ＝90°。图丙中Ca与N的距离为______pm；化合物的化学式是_________，其摩尔质量为Mg·mol－1，阿伏加德罗常数的值是NA，则晶体的密度为____________g·cm－3(列出计算表达式)。Ca3N3B(3)(2024·北京卷节选)白锡和灰锡是单质Sn的常见同素异形体。二者晶胞如图：白锡具有体心四方结构；灰锡具有立方金刚石结构。①灰锡中每个Sn原子周围与它最近且距离相等的Sn原子有________个。②若白锡和灰锡的晶胞体积分别为V1nm3和V2nm3，则白锡和灰锡晶体的密度之比是________。414.(1)(2023·浙江1月选考节选)Si与P形成的某化合物晶体的晶胞如图。该晶体类型是_____________，该化合物的化学式为________。

(2)(2023·山东卷节选)－40℃时，F2与冰反应生成HOF和HF。常温常压下，HOF为无色气体，固态HOF的晶体类型为__________，HOF水解反应的产物为____________(填化学式)。共价晶体SiP2分子晶体HF、H2O2(3)(2023·全国乙卷节选)已知一些物质的熔点数据如下表：Na与Si均为第三周期元素，NaCl熔点明显高于SiCl4，原因是_____________________________________。分析同族元素的氯化物SiCl4、GeCl4、SnCl4熔点变化趋势及其原因_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。SiCl4的空间结构为____________，其中Si的轨道杂化形式为________。氯化钠为离子晶体，而SiCl4为分子晶体物质熔点/℃NaCl800.7SiCl4－68.8GeCl4－51.5SnCl4－34.1随着同族元素的电子层数的增多，其熔点依次升高，其原因是：SiCl4、GeCl4、SnCl4均形成分子晶体，分子晶体的熔点由分子间作用力决定，分子间作用力越大则其熔点越高；随着其相对分子质量增大，其分子间作用力依次增大正四面体sp315．(1)TeO2可用作电子元件材料。TeO2晶胞是长方体结构(如图所示)，碲的配位数为________。已知NA为阿伏加德罗常数的值，则该晶体的密度为________g·cm－3。(2)(2025·太原市高三学业诊断)

锡酸钙(CaSnO3)具有介电性质，晶体属于钙钛矿结构的立方晶系，其晶胞结构如图，锡酸钙贮锂材料有着高能量密度、无污染、资源丰富及价格便宜等优点，是极具发展潜力的一种负极材料。CaSnO3中金属离子与氧离子间的作用力为________，该晶体中每个氧离子周围与它最近且距离相等的氧离子有____个。若晶胞参数为anm，则晶体密度为________________g·cm－3(设NA表示阿伏加德罗常数的值，列出计算式即可)。6离子键8(3)(2025·辽宁省鞍山市高三质量监测)[Fe(C2O4)3]3－的结构简式如图，该微粒的配位原子为________(填元素符号)，中心原子配位数为________，设计简单的实验证明Fe(Ⅲ)为内界的一部分：________________________________________________________________________________。O6取少量样品配成溶液后，加入KSCN溶液，若未见红色，则证明Fe(Ⅲ)为内界的一部分18．(2024·全国甲卷节选)(1)早在青铜器时代，人类就认识了锡。锡的卤化物熔点数据如下表，结合变化规律说明原因：____________________________________

________________________________________________________________________________________________________。(2)结晶型PbS可作为放射性探测器元件材料，其立