2026年自考《天然药物化学》试题及答案

2026年自考《天然药物化学》试题及答案一、单项选择题（每题1分，共15分）1.超临界流体萃取技术中，最常用的流体介质是A.乙烷B.二氧化碳C.甲醇D.正己烷2.聚酰胺色谱分离黄酮类化合物时，其主要吸附原理是A.极性吸附B.氢键吸附C.离子交换D.分子筛效应3.下列生物碱中，碱性最强的是A.吡啶类生物碱（pKa5.2）B.季铵碱（pKa11.5）C.酰胺类生物碱（pKa1.2）D.吲哚类生物碱（pKa7.3）4.提取苷类化合物时，为抑制酶活性常加入的试剂是A.盐酸B.氢氧化钠C.碳酸钙D.氯化钠5.利用正相硅胶柱色谱分离极性不同的黄酮苷元，洗脱顺序正确的是A.异黄酮→二氢黄酮→黄酮→黄酮醇B.黄酮醇→黄酮→二氢黄酮→异黄酮C.二氢黄酮→异黄酮→黄酮→黄酮醇D.异黄酮→黄酮→二氢黄酮→黄酮醇6.可用于区分三萜皂苷和甾体皂苷的显色反应是A.醋酐-浓硫酸反应（Liebermann-Burchard反应）B.香草醛-浓硫酸反应C.盐酸-镁粉反应D.碘化铋钾反应7.蒽醌类化合物酸性强弱顺序为A.含-COOH＞含2个β-OH＞含1个β-OH＞含2个α-OH＞含1个α-OHB.含2个β-OH＞含-COOH＞含1个β-OH＞含2个α-OH＞含1个α-OHC.含-COOH＞含2个α-OH＞含1个β-OH＞含2个β-OH＞含1个α-OHD.含2个α-OH＞含-COOH＞含1个β-OH＞含2个β-OH＞含1个α-OH8.挥发油中萜类化合物的主要结构类型是A.单萜和倍半萜B.二萜和三萜C.四萜和多萜D.二倍半萜和三萜9.香豆素类化合物的基本母核是A.苯骈α-吡喃酮B.苯骈β-吡喃酮C.萘骈α-吡喃酮D.萘骈β-吡喃酮10.利用大孔吸附树脂分离化合物时，水洗脱的主要是A.强极性杂质（如糖类、氨基酸）B.中等极性黄酮苷C.弱极性三萜类D.非极性挥发油11.核磁共振氢谱（1H-NMR）中，黄酮母核C-3位质子的化学位移（δ）通常出现在A.2.0-3.0ppmB.4.0-5.0ppmC.6.0-7.0ppmD.8.0-9.0ppm12.下列化合物中，能与Emerson试剂（4-氨基安替比林+铁氰化钾）反应显红色的是A.7-羟基香豆素（邻位无取代）B.5-羟基香豆素（邻位有取代）C.黄酮醇D.蒽醌13.分离汉防己甲素（脂溶性强）和汉防己乙素（脂溶性弱），可采用的方法是A.冷苯溶解，甲素溶解度小先析出B.冷苯溶解，乙素溶解度小先析出C.乙醚溶解，甲素溶解度小先析出D.乙醚溶解，乙素溶解度小先析出14.测定挥发油中酯类成分含量时，需先进行的预处理是A.皂化反应B.酸水解C.氧化反应D.还原反应15.下列关于苷键裂解的描述，错误的是A.酸催化水解中，呋喃糖苷比吡喃糖苷易水解B.酶催化水解具有专属性，如β-葡萄糖苷酶可水解β-苷键C.碱催化水解适用于酯苷、酚苷等D.过碘酸裂解（Smith降解）会破坏苷元结构二、多项选择题（每题2分，共10分。每题至少2个正确选项，多选、少选、错选均不得分）16.影响生物碱碱性强弱的因素包括A.氮原子的杂化方式（sp3＞sp2＞sp）B.诱导效应（供电子基团增强碱性）C.共轭效应（如酰胺化减弱碱性）D.空间效应（位阻大则碱性减弱）17.黄酮类化合物的显色反应包括A.盐酸-镁粉反应（黄酮、二氢黄酮显橙红色）B.四氢硼钠反应（二氢黄酮显红色）C.锆盐-枸橼酸反应（3-OH黄酮显黄色，5-OH黄酮黄色褪去）D.醋酸镁反应（二氢黄酮在紫外下显天蓝色荧光）18.皂苷的溶血作用与下列哪些因素相关A.皂苷的类型（三萜皂苷溶血作用多强于甾体皂苷）B.皂苷的糖链长度（糖链越长溶血作用越强）C.皂苷的亲水性（亲水性过强或过弱均可能减弱溶血）D.动物红细胞种类（兔红细胞敏感，牛红细胞不敏感）19.下列关于醌类化合物提取分离的描述，正确的是A.游离蒽醌可用氯仿提取，蒽醌苷需用甲醇/乙醇提取B.利用pH梯度萃取法分离蒽醌时，酸性强的先被弱碱（如NaHCO3）萃取C.大黄中大黄酸（含-COOH）可被5%NaHCO3溶液萃取D.丹参醌类（菲醌）因具有脂溶性，可用乙醚提取20.波谱技术在天然药物化学中的应用包括A.UV光谱可判断黄酮母核类型（如黄酮醇带Ⅰ红移）B.IR光谱中3300-3500cm-1强吸收峰提示羟基存在C.1H-NMR中，糖端基质子δ4.3-6.0ppm，J值可判断苷键构型（β-苷J=6-8Hz，α-苷J=2-4Hz）D.MS中分子离子峰（M+）可提供分子量信息，碎片离子峰可推断结构片段三、判断题（每题1分，共10分。正确填“√”，错误填“×”）21.所有生物碱都能与碘化铋钾试剂反应提供沉淀。（）22.硅胶柱色谱为正相色谱，适用于分离极性较小的化合物；反相色谱（如C18柱）适用于分离极性较大的化合物。（）23.香豆素类化合物在紫外光下多显蓝色荧光，7-羟基香豆素荧光最强。（）24.挥发油的“脑”是指低温下析出的固体成分，主要为单萜或倍半萜的结晶。（）25.苷类化合物的Molish反应（α-萘酚+浓硫酸）阳性，说明分子中含糖结构。（）26.三萜皂苷元的基本骨架是30个碳原子组成的四环三萜（如达玛烷型）或五环三萜（如齐墩果烷型）。（）27.盐酸-镁粉反应对查耳酮、橙酮也显阳性。（）28.天然药物中，强心苷多存在于玄参科、夹竹桃科植物中，其苷元为C23甾体衍生物。（）29.大孔吸附树脂的洗脱剂极性越低，洗脱能力越强，故可用甲醇、乙醇、丙酮依次洗脱。（）30.核磁共振碳谱（13C-NMR）中，苷化位移是指糖与苷元成苷后，苷元连接碳的化学位移向低场移动（δ+2-10ppm），邻位碳向高场移动（δ-1-5ppm）。（）四、简答题（每题6分，共30分）31.简述溶剂提取法中“相似相溶”原理的具体应用，并举例说明不同极性溶剂的选择。32.比较生物碱酸水提取法与醇提取法的优缺点，说明各自适用的生物碱类型。33.黄酮类化合物的颜色与结构有何关系？为何二氢黄酮类化合物多呈无色或浅黄色？34.简述皂苷的分类依据（按苷元结构）及主要代表化合物（各举1例）。35.举例说明IR光谱在天然药物结构鉴定中的应用（至少2种官能团的特征吸收峰）。五、综合分析题（第36题12分，第37题18分，共30分）36.某研究团队从某植物中分离得到一黄色结晶（化合物A），实验数据如下：盐酸-镁粉反应：橙红色；四氢硼钠反应：阴性；UV光谱（MeOH）：λmax256nm（带Ⅱ），360nm（带Ⅰ）；加入AlCl3后，带Ⅰ红移至390nm，加入AlCl3/HCl后带Ⅰ回到360nm；1H-NMR（DMSO-d6）：δ12.45（s，1H，OH），7.82（d，J=8.5Hz，2H），6.95（d，J=8.5Hz，2H），6.42（s，1H，H-3），3.78（s，3H，OCH3）。试推断化合物A的可能结构，并说明依据。37.某天然药物中含以下成分：①大黄酸（含-COOH的蒽醌）、②大黄素甲醚（含1个α-OH的蒽醌）、③芦丁（黄酮苷）、④小檗碱（季铵型生物碱）、⑤挥发油（主要成分为单萜）。设计分离流程（用流程图表示），并说明每一步的原理（需包含提取、初步分离及各成分的纯化步骤）。答案及解析一、单项选择题1.B（超临界CO2临界温度（31.1℃）和压力（7.38MPa）较低，安全无毒，是最常用介质）2.B（聚酰胺分子中含酰胺键，可与黄酮类的酚羟基形成氢键，吸附强度与羟基数目、位置有关）3.B（季铵碱为离子型，碱性最强；酰胺类因氮原子参与共轭，碱性最弱）4.C（碳酸钙可中和植物中的酶促反应酸性环境，抑制苷酶活性，防止苷水解）5.A（正相色谱中，极性小的先洗脱；异黄酮（无羟基）极性＜二氢黄酮（非平面）＜黄酮（平面）＜黄酮醇（3-OH））6.A（甾体皂苷Liebermann-Burchard反应最终呈蓝绿色，三萜皂苷呈红色或紫色）7.A（-COOH酸性＞β-OH（与羰基形成氢键少）＞α-OH（与羰基形成氢键，酸性弱））8.A（挥发油主要含单萜（C10）和倍半萜（C15），分子量小、易挥发）9.A（香豆素母核为苯骈α-吡喃酮（6-7位骈合））10.A（大孔树脂水洗脱极性最大的杂质（如糖、氨基酸），醇洗脱中等极性成分，丙酮/氯仿洗脱弱极性成分）11.C（黄酮C-3位质子无邻位取代，δ约6.3ppm左右）12.A（Emerson反应要求酚羟基对位无取代，7-羟基香豆素（6位无取代）符合条件，显红色）13.B（汉防己甲素（3’-OCH3）脂溶性＞乙素（3’-OH），冷苯中乙素溶解度小，先析出）14.A（酯类需先皂化提供游离酸和醇，通过测定消耗碱量计算酯含量）15.D（Smith降解条件温和，苷元结构基本不变，适用于难水解的苷类）二、多项选择题16.ABCD（氮原子杂化方式（sp3＞sp2＞sp）、诱导效应（供电子基增强碱性）、共轭效应（如酰胺共轭减弱碱性）、空间位阻（阻碍质子结合则碱性弱）均影响碱性）17.ABCD（盐酸-镁粉反应针对黄酮/二氢黄酮；四氢硼钠专属二氢黄酮；锆盐-枸橼酸区分3-OH和5-OH；醋酸镁显色与结构有关）18.ACD（三萜皂苷溶血多强于甾体皂苷；糖链过长可能降低亲脂性，减弱溶血；不同动物红细胞敏感性不同）19.ABCD（游离蒽醌脂溶性强，用氯仿提取；苷类极性大，用醇提取；pH梯度萃取中，酸性强的（-COOH）先被弱碱（NaHCO3）萃取；丹参醌脂溶性强，乙醚可提取）20.ABCD（UV可判断黄酮母核（如黄酮醇带Ⅰ红移）；IR中3300-3500cm-1为羟基；糖端基H的δ和J值可判断苷键构型；MS分子离子峰提供分子量）三、判断题21.×（如麻黄碱等碱性弱的生物碱与碘化铋钾反应不明显）22.√（正相色谱固定相极性＞流动相，适用于分离极性小的化合物；反相色谱相反）23.√（7-羟基香豆素因共轭体系完整，荧光最强）24.√（挥发油低温析出的“脑”主要为单萜或倍半萜结晶，如薄荷脑）25.√（Molish反应是糖的通用显色反应，阳性提示含糖或苷）26.√（三萜皂苷元为C30，分四环（如人参皂苷）和五环（如齐墩果酸））27.×（查耳酮、橙酮无交叉共轭体系，盐酸-镁粉反应阴性）28.√（强心苷多存在于玄参科、夹竹桃科，苷元为C23甾体（C17位连不饱和内酯环））29.√（大孔树脂洗脱剂极性越低，洗脱能力越强，常用甲醇→乙醇→丙酮梯度洗脱）30.√（苷化后，苷元连接碳受糖的吸电子诱导，δ向低场移动；邻位碳因空间位阻，δ向高场移动）四、简答题31.相似相溶原理指极性溶剂溶解极性成分，非极性溶剂溶解非极性成分。应用举例：①极性溶剂（如水、甲醇）提取极性大的成分（如苷类、生物碱盐）；②中等极性溶剂（如乙酸乙酯）提取中等极性成分（如黄酮苷元）；③非极性溶剂（如石油醚）提取非极性成分（如挥发油、脂溶性色素）。32.酸水提取法：优点是生物碱成盐后水溶性增加，提取效率高；缺点是提取液含大量杂质（如蛋白质、黏液质），需除杂。适用于碱性较强的生物碱（如叔胺碱、季铵碱）。醇提取法：优点是对各类生物碱（游离或成盐）均有较好溶解性，杂质较少；缺点是成本较高，需回收溶剂。适用于碱性较弱的生物碱（如酰胺类、吲哚类）或需保留生物活性的情况。33.黄酮颜色与分子中交叉共轭体系长度及助色团（-OH、-OCH3）有关：①交叉共轭体系越长（如黄酮醇＞黄酮＞二氢黄酮），颜色越深；②助色团位于B环（如3’、4’-OH）可增强颜色。二氢黄酮类因2、3位双键饱和，交叉共轭体系中断，共轭链缩短，故多呈无色或浅黄色。34.皂苷按苷元结构分两类：①三萜皂苷：苷元为三萜类（C30），如人参皂苷（四环三萜）、甘草酸（五环三萜）；②甾体皂苷：苷元为甾体类（C27），如薯蓣皂苷（螺旋甾烷型）、知母皂苷（呋甾烷型）。35.IR光谱应用举例：①羟基（-OH）：3300-3500cm-1宽而强的吸收峰（缔合羟基）或3500-3650cm-1尖锐峰（游离羟基）；②羰基（C=O）：1650-1750cm-1强吸收峰（如黄酮的羰基在1650cm-1左右）；③双键（C=C）：1600-1680cm-1中等强度吸收峰（如苯环的骨架振动）。五、综合分析题36.化合物A为3’-甲氧基-5,7-二羟基黄酮（或类似结构）。依据：①盐酸-镁粉反应阳性，提示黄酮/二氢黄酮；四氢硼钠阴性，排除二氢黄酮，故为黄酮类。②UV光谱：带Ⅰ（360nm）为B环桂皮酰基吸收，带Ⅱ（256nm）为A环苯甲酰基吸收；加入AlCl3后带Ⅰ红移（30nm），说明有3-OH或5-OH；加入AlCl3/HCl后红移消失，提示为5-OH（3-OH与AlCl3络合物在酸中稳定）。③1H-NMR：δ12.45（s，5-OH）；δ7.82（d，J=8.5Hz，B环3’,5’-