CN114901243B 1,3-丁二醇制造方法及1,3-丁二醇制品 （株式会社大赛璐）

2022.06.27PCT/JP2020/0482202020.12.23WO2021/132360JA2021.07.01JP2001213825A,2001.08.07JP2001288131A,200本发明提供一种能够制造高锰酸钾测试值醛含量为200ppm以下的装料液，以回流比超过2通过蒸馏去除水的脱水工序；通过蒸馏去除高沸点组分的脱高沸工序；以及8.根据权利要求1或2所述的1,3一丁二醇制造方法，所述制品塔中的馏出率小于20重32020年1月20日在日本申请的日本特愿2020一006660号以及2020年2月6日在日本申请的日[0003]1,3丁二醇的制品标准之一为高锰酸钾测试值(简称：PMT)。在日本特开20014[0020]所述制造方法还可以包括去除包含1可以在所述丁醇醛类的氢还原工序或在其上游工序循环利用所述制品塔馏出液的至少一5[0056]在加氢工序中作为原料使用的丁醇醛660重量％以上(例如60～95重量％)，进一步优选为65～90重量特别优选为70～90重℃,优选为50℃~140℃,更优选为60℃~130℃。还原反应中的反应时间(停留时间)没有特7量更优选为2～30重量进一步优选为3～25重量特别优选为5～20重量也可以[0070]作为脱高沸塔C，例如，可以使用多孔板塔、泡罩塔等，但更优选填充有Sulzer因在于，1,3丁二醇和所含微量杂质在高温(例如150℃以上)下热分解而生成作为着色组8液的供给位置从脱高沸塔的塔顶部朝向下方，塔高例如为1090优选为2080%,[0072]脱高沸塔C的回流比[脱高沸塔回流量/脱高沸塔馏出量(向蒸馏塔外的排出量)]，[0073]将从脱高沸塔C的装料层上方取出的粗1[0075]在碱反应器D中，反应温度没有特别限定，但例如优选为90℃~140℃,更优选为90.5kPa～10kPa的减压下进行蒸发。蒸发器的温度例如优[0080]制品塔F例如可列举出多孔板塔、泡罩塔等，但更优选填充有SulzerPackings、3丁二醇在高温(例如150℃以上)下热分解而生成作为着色组分的低沸点物，因此降低蒸塔高例如为1090优选为2080更优选为3070进一步优选为40%~豆醛含量设为200ppm以下。流向制品塔F的装料液中的乙醛含量优选为205ppm以下(例如200ppm以下)，更优选为100ppm以下，进一步优选为90ppm以下、80ppm以下、70ppm以下、游设置脱醇塔(脱低沸塔)和脱水塔，调整该脱醇塔(脱低沸塔)和脱水塔的蒸馏条件来减[0093]在本公开的制造方法中，优选制品塔F的馏出率设[0095]可以在制品蒸馏工序之前的工序循环利用从制品塔F的装料层上方抽取的低沸组在废弃或如上游工序循环利用的脱高沸工序可以成为所述制品塔F的馏出液的循环利用对[0097]上述馏出液的制品蒸馏工序之前的工序的循环利用量可以在馏出液的量的范围的1,3BG的GC面积%×装料量(份))}×100的1,3丁二醇制品的高锰酸钾测试值(PMT)高于10分钟。所述高锰酸钾测试值优选为选为98.8％以上、98.9％以上、99％以上或99.1％以上，特别优选为述1,3丁二醇制品的调配量例如为0.01～40重量优选为0.1～30重量更优选为0.2~20重量进一步优选为0.5～15重量特别优选为1～10重量％。[0137]相对于100份作为原料的包含30重量％的水的丁醇醛溶液(包含69份丁醇醛与29[0138]需要说明的是，包含作为原料使用的30重量％的水的丁醇醛溶液通过在100重量塔底部得到水为1重量％、下文所述的GC分析中比1,3一丁二醇的保留时间(retention[0149]除了将制品塔F的回流比设为1，将制品塔F的馏出液从系统外抽取变更为在氢还率5重量％)以外，进行与实施例12相同的操作(馏出液全部在氢还原用反应器中循环利[0171]除了将制品塔F的馏出液的循环利用端从氢还原用反应器变更为丁醇醛类制造工[0184]分析柱：固定相为聚二甲基硅氧烷的柱(膜厚1.0μm×长度30m×内径0.25mm)(“AgilentJ&WGC柱_DB_1力、日本安捷伦科技股份有限公司(AgilentTechnologies二醇的浓度为97％以上(或者，98％以上或99％以上)、乙醛含量为500ppm以下(或者，赤藓糖醇的选择性加氢裂化得到的反应粗液、由丁二烯的选择性水加成得到的反应粗液、三聚物的2,6二甲基1,3二噁烷4醇以及它们的任意混合物。重量份，所述丁醇醛类的还原(加氢)的加氢催化还原(加氢)反应中的反应温度为40℃~150℃(或者，50℃~140℃或60℃~130℃)。所述1,3丁二醇的工艺流中包含醇的低沸物的脱醇℃~120℃进行蒸发。~30层)。~8kPa或0.5kPa～5kPa)。