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文档简介

2026年重氮化工艺证重氮化工艺理论考试试题及答案1.单项选择题(每题1分,共30分)1.1重氮化反应中,亚硝酸钠与芳伯胺的摩尔比理论值应为A.0.5∶1 B.1∶1 C.1.5∶1 D.2∶1答案:B1.2工业上最常用的重氮化介质是A.浓硫酸 B.冰醋酸 C.盐酸水溶液 D.磷酸答案:C1.3下列哪种芳胺最易发生重氮化反应A.对硝基苯胺 B.对甲氧基苯胺 C.2,4-二硝基苯胺 D.对氯苯胺答案:B1.4重氮盐热分解的主要产物是A.偶氮化合物 B.酚 C.芳烃 D.亚硝基芳烃答案:B1.5重氮化温度一般控制在A.−5~5℃ B.15~25℃ C.35~45℃ D.55~65℃答案:A1.6重氮化反应中,若亚硝酸过量,可加入下列哪种试剂除去A.尿素 B.碳酸钠 C.氯化钠 D.氢氧化钠答案:A1.7下列哪种重氮盐最稳定A.对硝基苯重氮盐 B.对磺酸基苯重氮盐 C.对甲基苯重氮盐 D.对氨基苯重氮盐答案:B1.8重氮化反应终点常用A.淀粉–碘化钾试纸 B.pH试纸 C.酚酞 D.石蕊答案:A1.9重氮化反应属于A.亲电取代 B.亲核取代 C.自由基反应 D.氧化还原答案:A1.10重氮盐与酚偶合的最佳pH为A.2~3 B.5~6 C.8~9 D.12~13答案:C1.11下列哪种溶剂不利于重氮盐稳定A.水 B.丙酮 C.乙醇 D.乙二醇答案:C1.12重氮化反应中,若盐酸浓度不足,易生成A.偶氮化合物 B.重氮氨基化合物 C.亚硝胺 D.氧化偶氮苯答案:B1.13重氮盐与芳胺偶合的最佳pH为A.2~3 B.5~7 C.9~10 D.12~13答案:B1.14下列哪种操作可降低重氮盐分解速率A.升高温度 B.增加光照 C.加入氯化锌 D.加入铜粉答案:C1.15重氮化反应釜材质优先选用A.碳钢 B.不锈钢 C.搪玻璃 D.铜答案:C1.16重氮盐与N,N-二甲基苯胺偶合得到A.偶氮染料 B.三氮烯 C.吲哚 D.苯并三唑答案:A1.17下列哪种重氮盐可与水杨酸偶合生成食用色素A.对磺酸基苯重氮盐 B.对硝基苯重氮盐 C.对甲基苯重氮盐 D.对氯苯重氮盐答案:A1.18重氮化反应中,若出现棕色气体,说明A.亚硝酸分解 B.重氮盐分解 C.胺氧化 D.盐酸挥发答案:A1.19重氮盐与硫代硫酸钠反应生成A.硫酚 B.二硫化物 C.硫醚 D.磺酸答案:A1.20下列哪种重氮盐可用于制备荧光增白剂A.4,4′-二氨基二苯乙烯-2,2′-二磺酸重氮盐 B.对硝基苯重氮盐 C.苯重氮盐 D.对甲基苯重氮盐答案:A1.21重氮化反应中,搅拌速度过快可能导致A.重氮盐分解 B.局部过热 C.泡沫溢出 D.以上全部答案:D1.22重氮盐与β-萘酚偶合产物颜色为A.黄色 B.红色 C.蓝色 D.绿色答案:B1.23下列哪种试剂可用于重氮盐的还原脱氮A.乙醇 B.氢氧化钠 C.硫酸 D.氯化钠答案:A1.24重氮化反应中,若胺盐酸盐未完全溶解,可A.升温至60℃ B.加入适量水 C.加入乙醇 D.加入NaOH答案:B1.25重氮盐与活性亚甲基化合物偶合属于A.亲电取代 B.亲核加成 C.自由基偶联 D.氧化偶联答案:A1.26下列哪种重氮盐可与H酸偶合生成酸性染料A.对甲基苯重氮盐 B.对硝基苯重氮盐 C.对磺酸基苯重氮盐 D.苯重氮盐答案:C1.27重氮化反应中,若pH>7,易生成A.重氮氢氧化物 B.偶氮化合物 C.亚硝胺 D.氧化偶氮苯答案:A1.28重氮盐与间苯二胺偶合可得到A.单偶氮染料 B.双偶氮染料 C.三偶氮染料 D.金属络合染料答案:B1.29重氮化反应中,若盐酸浓度>6mol/L,可能导致A.重氮盐分解 B.胺质子化过度 C.亚硝酸挥发 D.偶合速度加快答案:B1.30下列哪种操作可提高重氮盐收率A.快速升温 B.避光低温 C.加入铜盐 D.加入双氧水答案:B2.多项选择题(每题2分,共20分;多选少选均不得分)2.1下列哪些因素会加速重氮盐分解A.紫外光 B.高温 C.铜离子 D.高pH E.低盐酸浓度答案:ABCD2.2重氮盐与下列哪些化合物可发生偶合A.酚 B.芳胺 C.活性亚甲基 D.烯烃 E.硫醇答案:ABC2.3下列哪些属于重氮盐的安全操作A.现场存量<50kg B.0~5℃避光 C.使用搪玻璃釜 D.直接蒸汽加热 E.在线淬灭系统答案:ABCE2.4重氮化反应中,亚硝酸钠溶液加入速度过快会导致A.局部过热 B.亚硝酸积聚 C.副产亚硝胺 D.重氮盐收率下降 E.偶合速度加快答案:ABCD2.5下列哪些重氮盐可用于制备联苯类颜料A.3,3′-二氯联苯胺重氮盐 B.3,3′-二甲基联苯胺重氮盐 C.对硝基苯重氮盐 D.联苯胺-2,2′-二磺酸重氮盐 E.苯重氮盐答案:ABD2.6重氮盐与下列哪些试剂反应可引入氟原子A.HBF4 B.NaBF4 C.氟硼酸重氮盐热解 D.氟化钾 E.氟化氢答案:ABC2.7下列哪些属于重氮化工艺尾气治理方法A.碱液吸收 B.尿素喷淋 C.活性炭吸附 D.高温焚烧 E.生物滤床答案:ABCD2.8重氮盐与下列哪些金属盐可形成色淀颜料A.BaCl2 B.CaCl2 C.AlCl3 D.CuSO4 E.NiSO4答案:ABC2.9下列哪些操作可降低重氮盐爆炸风险A.湿法储存 B.加入惰性盐 C.避光 D.加入铜粉 E.控制存量答案:ABCE2.10重氮化反应中,若胺含有磺酸基,可A.直接溶于水 B.减少盐酸用量 C.提高反应温度 D.提高偶合速度 E.降低重氮盐稳定性答案:ABD3.填空题(每空1分,共30分)3.1重氮化反应中,芳伯胺首先与________形成________胺盐酸盐。答案:盐酸;可溶3.2亚硝酸钠水溶液加入速度以反应液始终保持________色为最佳。答案:淡黄3.3重氮盐与酚偶合时,pH过低会导致________质子化,偶合速度________。答案:酚羟基;下降3.4重氮盐与芳胺偶合时,若氨基被质子化,偶合活性________。答案:丧失3.5重氮盐热分解脱氮生成________,该反应属于________机理。答案:芳基正离子;SN13.6工业上,重氮盐溶液常加入________作为稳定剂,质量分数约为________%。答案:氯化锌;5~103.7重氮盐与β-萘酚偶合产物在碱性条件下呈________色,在酸性条件下呈________色。答案:蓝;红3.8重氮化反应釜夹套冷冻介质常用________,其凝固点为________℃。答案:乙二醇–水;−153.9重氮盐与H酸偶合第一步在________pH下进行,第二步在________pH下进行。答案:2~3;8~93.10重氮盐与间苯二胺偶合可生成________偶氮染料,其摩尔比为________。答案:双;2∶13.11重氮盐与硫代硫酸钠反应后经酸水解生成________,该反应可用于制备________。答案:硫酚;芳基硫醇3.12重氮盐与丙烯腈偶合属于________反应,产物为________类染料。答案:迈克尔加成;活性偶氮3.13重氮盐与N-甲基二苯胺偶合产物最大吸收波长约为________nm,属于________色染料。答案:550;绿3.14重氮盐与2-氨基-4-硝基苯酚偶合可生成________染料,其金属络合后耐晒牢度可提高________级。答案:金属络合;1~23.15重氮化反应中,若盐酸浓度不足,易生成________,其结构为________。答案:重氮氨基化合物;Ar–N=N–NHAr3.16重氮盐与对苯二胺偶合可生成________染料,其化学计量比为________。答案:三偶氮;3∶13.17重氮盐与氰化钠反应生成________,该反应需在________催化剂存在下进行。答案:芳基腈;CuCN3.18重氮盐与氟硼酸反应后加热生成________,该反应称为________反应。答案:芳基氟;Schiemann3.19重氮盐与氯化亚铜反应生成________,该反应称为________反应。答案:芳基氯;Sandmeyer3.20重氮盐与亚磷酸三乙酯反应后经水解生成________,该反应为________脱氮。答案:芳基膦酸;自由基4.判断题(每题1分,共10分;正确打“√”,错误打“×”)4.1重氮盐在干燥状态下极易爆炸。 √4.2重氮化反应可在强碱性条件下顺利进行。 ×4.3重氮盐与酚偶合时,温度越高越有利。 ×4.4重氮盐与活性亚甲基化合物偶合需碱性条件。 √4.5重氮盐与芳胺偶合时,氨基邻位有硝基会加速反应。 √4.6重氮盐与乙醇共热可还原脱氮生成芳烃。 √4.7重氮盐与硫酸铜反应可制备芳基硫酸酯。 ×4.8重氮盐与氯化钡反应可生成色淀颜料。 √4.9重氮化反应中,亚硝酸钠过量可用氨基磺酸除去。 √4.10重氮盐与碘化钾反应可制备芳基碘,无需催化剂。 √5.简答题(每题6分,共30分)5.1简述重氮化反应中温度控制在0~5℃的三点原因。答案:1.重氮盐在低温下稳定性高,减少分解;2.亚硝酸不易分解为NOx,降低副反应;3.偶合副反应速率低,提高重氮盐纯度。5.2写出对氨基苯磺酸重氮化后与R盐偶合的反应式,并指出偶合位置。答案:HO3S–C6H4–NH2+NaNO2+2HCl→HO3S–C6H4–N2+Cl−+NaCl+2H2OHO3S–C6H4–N2++C10H4(OH)2(SO3Na)2→HO3S–C6H4–N=N–C10H4(OH)(SO3Na)2+HCl偶合位置:R盐萘环的8-位羟基对位。5.3说明重氮盐与H酸进行双偶合时,两步pH控制的依据。答案:第一步pH2~3,使重氮盐与H酸氨基邻位偶合,抑制酚羟基反应;第二步pH8~9,使未反应的重氮盐与羟基邻位偶合,形成双偶氮染料,确保色光纯正。5.4列举三种工业上常用的重氮盐淬灭方法,并给出原理。答案:1.尿素法:尿素与过量亚硝酸反应生成N2和CO2,快速降亚硝酸;2.氨基磺酸法:氨基磺酸与亚硝酸生成N2和硫酸,无残留;3.冷稀碱法:pH>9使重氮盐迅速水解为酚,同时破坏亚硝酸。5.5解释为何3,3′-二氯联苯胺重氮盐需采用“反重氮化”工艺。答案:该胺溶解度极低,常规重氮化易包裹未溶胺颗粒,导致局部过量亚硝酸。反重氮化先将亚硝酸钠与盐酸形成亚硝酸溶液,再缓慢加入胺的悬浮液,使胺颗粒表面即时重氮化并溶解,确保摩尔比精准,提高收率与安全性。6.计算题(每题10分,共30分)6.1某批次对氨基苯磺酸重氮化,投料对氨基苯磺酸173kg(纯度99%),盐酸(30%)420kg,亚硝酸钠(98%)需多少kg?若反应结束用40%尿素溶液除去过量亚硝酸(过量2%),需尿素溶液多少kg?答案:n(胺)=173×0.99/173.19=0.989kmoln(NaNO2)=0.989kmolm(NaNO2)=0.989×69.00/0.98=69.6kg过量2%,n(过量)=0.0198kmolCO(NH2)2+2HNO2→2N2+CO2+3H2On(尿素)=0.0198/2=0.0099kmolm(尿素)=0.0099×60.06=0.595kg40%溶液质量=0.595/0.40=1.49kg答:亚硝酸钠69.6kg,尿素溶液1.49kg。6.2重氮盐与R盐偶合,重氮盐浓度0.25mol/L,体积2m³,R盐需过量5%,R盐纯度80%,求需投料R盐多少kg?答案:n(重氮盐)=0.25×2000=500moln(R盐)=500×1.05=525molM(R盐)=C10H4(OH)2(SO3Na)2=348.2g/molm=525×0.3482=183kg纯度80%,实际=183/0.80=229kg答:229kg。6.3某染料厂日排重氮化废水30m³,含NaNO2800mg/L,用氨基磺酸处理至NaNO2<20mg/L,氨基磺酸过量10%,求每日需氨基磺酸多少kg?答案:ΔC=800−20=780mg/L=0.78kg/m³m(NaNO2)=30×0.78=23.4kgn=23400/69=339.1molNH2SO3H+NaNO2→N2+NaHSO4+H2On(酸)=339.1molm=339.1×97.1=32.9kg过量10%,实际=32.9×1.10=36.2kg答:36.2kg。7.综合应用题(每题20分,共40分)7.1某厂采用对氨基苯磺酸→重氮化→与G盐偶合→与间苯二胺二次偶合生产酸性黑ATT。(1)画出工艺流程框图(文字描述即可);(2)指出各步关键控制参数(温度、pH、时间、摩尔比);(3)给出废水特征及处理方案。答案:(1

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