2026年《天然药物化学》练习试题(含答案)

2026年《天然药物化学》练习试题(含答案)适用专业：药学、中药学、药物制剂考试时长：120分钟满分：100分一、单项选择题（共20题，每题1分，共20分）1.溶剂极性由小到大排列正确的是（）A.石油醚<乙酸乙酯<乙醚<正丁醇B.石油醚<乙醚<乙酸乙酯<正丁醇C.乙醚<石油醚<乙酸乙酯<正丁醇D.乙酸乙酯<石油醚<乙醚<正丁醇答案：B解析：常用溶剂极性顺序为石油醚<四氯化碳<苯<二氯甲烷<乙醚<氯仿<乙酸乙酯<正丁醇<丙酮<乙醇<甲醇<水，据此可判断排序正确的为B选项。2.下列提取方法中，不需要加热的是（）A.回流提取法B.渗漉法C.煎煮法D.连续回流提取法答案：B解析：渗漉法是将溶剂缓慢流过装药材的渗漉筒，在常温下完成浸出，无需加热；其余三种方法均需加热促进成分溶出。3.苷类化合物酸水解的易难顺序正确的是（）A.N-苷>O-苷>S-苷>C-苷B.C-苷>S-苷>O-苷>N-苷C.O-苷>N-苷>S-苷>C-苷D.S-苷>N-苷>C-苷>O-苷答案：A解析：苷键原子的电子云密度越高，越易接受质子，水解越容易。N原子碱性最强，最易质子化，C原子无孤对电子最难质子化，因此水解顺序为N-苷>O-苷>S-苷>C-苷。4.可用于鉴别苯醌和萘醌的反应是（）A.Feigl反应B.无色亚甲蓝显色反应C.碱液显色反应（Bornträger反应）D.醋酸镁反应答案：B解析：无色亚甲蓝溶液可与苯醌、萘醌反应显蓝色斑点，蒽醌无此反应，可用于三者鉴别；Feigl反应是所有醌类的通用显色反应，Bornträger反应针对羟基蒽醌，醋酸镁反应针对α-酚羟基或邻二酚羟基蒽醌。5.下列黄酮类化合物中，酸性最强的是（）A.7,4’-二羟基黄酮B.7-羟基黄酮C.5-羟基黄酮D.3-羟基黄酮答案：A解析：黄酮羟基酸性与位置有关，7和4’位羟基受羰基吸电子共轭效应影响，酸性最强，二羟基取代酸性强于单羟基。6.倍半萜的基本碳架异戊二烯单元数目是（）A.2个B.3个C.4个D.5个答案：B解析：萜类由异戊二烯单元聚合而成，倍半萜含3个异戊二烯单元，共15个碳原子。7.皂苷溶血作用的主要原因是（）A.具有表面活性B.与细胞壁上的胆甾醇结合生成沉淀C.具有酸性D.具有甾体母核答案：B解析：皂苷可与红细胞膜上的胆甾醇形成不溶性复合物，破坏红细胞膜完整性导致溶血，这是皂苷溶血的核心机制。8.下列生物碱中，碱性最强的是（）A.秋水仙碱（酰胺碱）B.麻黄碱（脂肪胺碱）C.小檗碱（季铵碱）D.莨菪碱（莨菪烷类碱）答案：C解析：生物碱碱性强弱与存在形式有关，季铵碱碱性强于脂肪胺，脂肪胺强于芳胺，酰胺碱碱性极弱；小檗碱为季铵碱，pKa约11.5，是选项中碱性最强的。9.强心苷甾体母核的C-17位侧链是（）A.异戊二烯基B.不饱和内酯环C.含氧螺杂环D.脂肪酸链答案：B解析：强心苷的结构特征为甾体母核C-17位连接α,β-不饱和五元内酯环（甲型）或六元内酯环（乙型），这是其与甾体皂苷、甾醇的核心区别。10.聚酰胺色谱分离黄酮类化合物的原理是（）A.分子筛B.离子交换C.氢键吸附D.分配系数差异答案：C解析：聚酰胺的酰胺基可与黄酮类的酚羟基、羰基形成氢键，根据形成氢键能力的差异实现分离。11.下列香豆素类成分中，属于呋喃香豆素的是（）A.七叶内酯B.补骨脂内酯C.当归内酯D.邪蒿内酯答案：B解析：补骨脂内酯是补骨脂中的代表性成分，属于线型呋喃香豆素，由香豆素母核6位异戊烯基与7位羟基环合形成呋喃环。12.大孔吸附树脂洗脱时，最先被洗脱下来的成分是（）A.多糖B.单糖C.低极性苷元D.中等极性苷类答案：B解析：大孔吸附树脂主要通过吸附和分子筛作用分离，水作为洗脱剂时，极性最大且分子量小的单糖最先被洗脱，随后是多糖，之后用不同浓度乙醇依次洗脱苷类、苷元。13.可用于区分甾体皂苷和三萜皂苷的反应是（）A.泡沫试验B.醋酐-浓硫酸反应（Liebermann-Burchard反应）C.三氯醋酸反应（Rosen-Heimer反应）D.三氯化锑反应答案：C解析：三氯醋酸反应中，甾体皂苷加热至60℃即可显色，三萜皂苷需加热至100℃才显色，可用于二者区分；泡沫试验二者均为阳性，醋酐-浓硫酸反应最终颜色不同但操作中显色阶段易混淆，三氯化锑反应无特异性差异。14.生物碱沉淀反应的常用介质是（）A.碱性水溶液B.酸性水溶液C.中性水溶液D.有机溶剂答案：B解析：生物碱在酸性水溶液中以盐的形式存在，可与沉淀试剂（如碘化铋钾、硅钨酸等）反应生成不溶性复盐，碱性条件下生物碱游离会导致反应假阴性。15.下列提取方法中，适用于挥发性成分提取的是（）A.浸渍法B.水蒸气蒸馏法C.超临界流体萃取法D.超声提取法答案：B解析：水蒸气蒸馏法利用挥发性成分与水共沸的特性，专门用于挥发油、小分子生物碱等挥发性成分的提取，其余方法无挥发性特异性。16.黄酮类化合物的基本母核是（）A.2-苯基色原酮B.3-苯基色原酮C.苯骈α-吡喃酮D.环戊烷并多氢菲答案：A解析：经典黄酮类的定义为母核具有2-苯基色原酮结构，C6-C3-C6为基本骨架。17.苷类化合物Smith降解法的主要试剂是（）A.浓硫酸-甲醇B.高碘酸-四氢硼钠-稀酸C.氢氧化钡-甲醇D.三氟乙酸-三氯甲烷答案：B解析：Smith降解是氧化裂解反应，步骤为高碘酸氧化邻二羟基生成醛，四氢硼钠还原为醇，稀酸水解易断裂的缩醛结构，用于难酸水解的苷类。18.下列蒽醌类化合物中，升华性最强的是（）A.大黄酸B.大黄素C.大黄酚D.芦荟大黄素答案：C解析：游离蒽醌的升华性与极性相关，极性越小升华性越强，大黄酚仅含两个β-酚羟基，极性最小，升华性最强。19.环烯醚萜类属于（）A.单萜B.倍半萜C.二萜D.三萜答案：A解析：环烯醚萜是一类特殊的单萜，由异戊二烯衍生的C10骨架，具有环戊烷结构和烯醚键。20.正相分配色谱中，固定相通常是（）A.硅胶B.氧化铝C.水D.硅油答案：C解析：正相分配色谱固定相极性大于流动相，常用水、缓冲液等极性溶剂吸附在硅胶等载体上作为固定相，流动相用氯仿、乙酸乙酯等弱极性溶剂。二、多项选择题（共10题，每题2分，共20分）1.影响生物碱碱性强弱的因素包括（）A.氮原子的杂化方式B.诱导效应C.共轭效应D.空间效应E.分子内氢键答案：ABCDE解析：氮原子sp3杂化碱性强于sp2，供电子诱导效应增强碱性，吸电子诱导/共轭效应降低碱性，空间位阻会阻碍氮原子接受质子，分子内氢键可稳定氮正离子增强碱性，所有选项均为影响因素。2.黄酮类化合物的显色反应包括（）A.盐酸-镁粉反应B.四氢硼钠反应C.锆盐-枸橼酸反应D.三氯化铝反应E.异羟肟酸铁反应答案：ABCD解析：盐酸-镁粉是黄酮通用显色反应，四氢硼钠可鉴别二氢黄酮，锆盐-枸橼酸鉴别3-OH和5-OH黄酮，三氯化铝与酚羟基络合显色；异羟肟酸铁是香豆素、内酯类的显色反应。3.下列属于四环三萜皂苷结构类型的是（）A.达玛烷型B.羊毛脂烷型C.齐墩果烷型D.乌苏烷型E.羽扇豆烷型答案：AB解析：四环三萜包括达玛烷、羊毛脂烷、环阿屯烷等类型，齐墩果烷、乌苏烷、羽扇豆烷均属于五环三萜。4.挥发油的主要组成成分包括（）A.单萜B.倍半萜C.小分子芳香族化合物D.小分子脂肪族化合物E.二萜答案：ABCD解析：挥发油成分沸点较低，主要为单萜、倍半萜及其含氧衍生物，加上小分子芳香族、脂肪族化合物；二萜分子量较大，沸点高，一般不具有挥发性。5.可用于游离羟基蒽醌分离的方法包括（）A.pH梯度萃取法B.硅胶柱色谱法C.葡聚糖凝胶柱色谱法D.氧化铝柱色谱法E.水蒸气蒸馏法答案：ABC解析：游离羟基蒽醌酸性不同可采用pH梯度萃取，极性不同可采用硅胶柱色谱，分子量不同可采用葡聚糖凝胶色谱；蒽醌显酸性，会与碱性氧化铝结合难以洗脱，故不适用氧化铝柱色谱；游离蒽醌多数不具有挥发性，水蒸气蒸馏法不适用。6.下列苷类中，属于氧苷的是（）A.苦杏仁苷B.天麻苷C.萝卜苷D.芦荟苷E.山慈菇苷A答案：ABE解析：氧苷通过苷键原子为氧，苦杏仁苷是氰苷、天麻苷是酚苷、山慈菇苷A是酯苷，均属于氧苷；萝卜苷是硫苷，芦荟苷是碳苷。7.香豆素类成分的性质包括（）A.具有挥发性B.具有升华性C.可溶于碱水D.遇异羟肟酸铁显红色E.易溶于乙醚、氯仿等有机溶剂答案：ABCDE解析：游离小分子香豆素具有挥发性和升华性，内酯结构可在碱水中开环溶解，遇异羟肟酸铁发生显色反应，游离态亲脂性强，易溶于有机溶剂。8.确定苷键构型的方法包括（）A.酶水解法B.酸水解法C.核磁共振法（NMR）D.质谱法（MS）E.旋光法答案：ACE解析：特异性酶水解可判断苷键构型（如麦芽糖酶水解α-葡萄糖苷，苦杏仁酶水解β-葡萄糖苷），NMR可通过端基氢的偶合常数、碳谱化学位移判断构型，旋光法可通过分子比旋度计算苷键构型；酸水解只能断裂苷键无法判断构型，质谱主要用于分子量和结构碎片推断。9.下列强心苷的提取分离注意事项中，正确的是（）A.提取原生苷需抑制酶活性B.提取次生苷可利用酶解C.避免接触酸、碱D.可采用甲醇、乙醇作为提取溶剂E.分离过程可采用氧化铝柱色谱答案：ABCD解析：原生苷易被植物中的酶水解，提取时需用沸水、醇类或加碳酸钙抑制酶活性；提取次生苷可适当酶解去除部分糖；强心苷的内酯环、苷键在酸碱下易破坏，应避免接触；强心苷可溶于甲醇、乙醇，可用其提取；强心苷多含羟基，极性较大，适合用硅胶柱色谱分离，氧化铝吸附性过强易导致成分损失。10.超临界流体萃取法的特点包括（）A.萃取效率高B.操作温度低，适用于热敏性成分C.无有机溶剂残留D.常用CO2作为超临界流体E.适合萃取强极性、大分子量成分答案：ABCD解析：超临界CO2流体密度接近液体、粘度接近气体，萃取效率高，操作温度一般在31-40℃，适合热敏性成分，萃取后CO2挥发无残留；但CO2为非极性流体，适合萃取低极性、中等极性成分，强极性、大分子量成分需加入夹带剂，单独使用萃取效果差。三、名词解释（共5题，每题3分，共15分）1.有效成分答案：天然药物中具有明确的生理活性、能够防治疾病的单体化合物，具备确定的化学结构、物理常数和药理作用，是天然药物化学研究的核心对象。2.苷化位移答案：糖与苷元成苷后，苷元的α-碳、β-碳以及糖的端基碳的化学位移发生改变的现象，是核磁共振碳谱中判断苷键连接位置的重要依据。3.挥发油答案：又称精油，是存在于植物中的一类具有挥发性、可随水蒸气蒸馏、与水不相混溶的油状液体的总称，多具有芳香气味和显著的生理活性。4.生物碱答案：指来源于生物界（主要是植物界）的一类含氮有机化合物，多数具有复杂的氮杂环结构，显碱性，具有显著的生理活性，不包括低分子胺类、氨基酸、蛋白质、核酸等生物常规含氮成分。5.二次代谢产物答案：又称次生代谢产物，是植物在长期进化过程中，以一次代谢产物（如糖类、氨基酸、脂肪酸等）为前体，经过特殊代谢途径生成的化合物，并非植物生长必需，但具有防御、传粉等生态功能，是天然药物化学的主要研究对象，包括黄酮、萜类、生物碱、醌类等。四、简答题（共4题，每题6分，共24分）1.简述pH梯度萃取法分离游离羟基蒽醌类化合物的原理和操作流程。答案：（1）原理：游离羟基蒽醌的酚羟基数目、位置不同，酸性存在显著差异，可利用不同pH的碱水溶液，按照酸性由弱到强的顺序将其逐一萃取分离（2分）。（2）操作流程：①将游离蒽醌混合物溶于氯仿、乙醚等亲脂性有机溶剂中（1分）；②首先用pH值由低到高的碱性水溶液依次萃取：先用5%碳酸氢钠溶液萃取，可得到含羧基或2个以上β-酚羟基的强酸性蒽醌（如大黄酸）（1分）；③再用5%碳酸钠溶液萃取，可得到含1个β-酚羟基的中等酸性蒽醌（如大黄素）（1分）；④最后用0.5%~1%氢氧化钠溶液萃取，可得到仅含α-酚羟基的弱酸性蒽醌（如大黄酚），剩余有机溶剂中为中性蒽醌衍生物（1分）。2.简述黄酮类化合物的结构分类依据，并列出至少5种常见结构类型。答案：（1）分类依据：根据中央三碳链的氧化程度、B环连接位置（2位或3位）、三碳链是否成环三个核心特征进行分类（2分）。（2）常见结构类型：①黄酮类：中央三碳链为不饱和酮，C3位无羟基取代，如芹菜素（0.8分）；②黄酮醇类：C3位有羟基取代，如槲皮素（0.8分）；③二氢黄酮类：C2、C3位双键被还原饱和，如橙皮素（0.8分）；④异黄酮类：B环连接在C3位，如大豆素（0.8分）；⑤查耳酮类：三碳链不成环，为开环结构，如红花苷（0.8分）。（若答出黄烷醇、花色素、橙酮等合理类型也可得分）3.比较生物碱三种常用分离方法（硅胶柱色谱、离子交换树脂色谱、大孔吸附树脂色谱）的原理和适用范围。答案：（1）硅胶柱色谱：①原理：属于吸附色谱，利用硅胶表面的硅羟基与生物碱形成氢键或极性吸附，根据生物碱极性差异实现分离（1分）；②适用范围：适用于大多数游离生物碱的分离，分离效率高，但碱性过强的生物碱会与硅胶结合过牢难以洗脱，需在流动相中加入碱性调节剂（如二乙胺）改善分离（1分）。（2）离子交换树脂色谱：①原理：利用生物碱在酸性条件下以阳离子形式存在，可与阳离子交换树脂的磺酸基或羧酸基发生离子交换吸附，再用不同浓度的氨水洗脱，根据生物碱碱性差异分离（1分）；②适用范围：适合从总生物碱提取液中富集总生物碱，也可用于不同碱性生物碱的分离，对水溶性生物碱的分离效果较好（1分）。（3）大孔吸附树脂色谱：①原理：结合吸附作用和分子筛作用，通过生物碱与树脂的疏水吸附、范德华力作用实现分离，用不同浓度的乙醇梯度洗脱（1分）；②适用范围：适合生物碱苷类、水溶性生物碱的分离和纯化，也可用于总生物碱的脱盐、除杂质，处理量大，再生方便（1分）。4.简述强心苷甾体母核的构效关系。答案：强心苷的活性与甾体母核的空间构型、取代基密切相关：（1）甾体母核A/B环顺式或反式稠合均有活性，但顺式稠合的活性高于反式；B/C环必须为反式稠合，C/D环必须为顺式稠合，若C/D环为反式则活性完全消失（2分）。（2）C-10位取代基：多为甲基或醛基、羟甲基，氧化程度越高，活性越强（1分）。（3）C-14位必须有β-羟基，若14位羟基缺失或为α构型，活性消失，原因是该羟基可稳定内酯环的双键结构，与受体结合相关（1分）。（4）C-17位的不饱和内酯环必须为β构型，若为α构型或内酯环开环，活性显著降低或消失；甲型强心苷（五元不饱和内酯环）的活性强于乙型强心苷（六元不饱和内酯环）（1分）。（5）C-3位羟基通常为β构型，与糖结合成苷后活性一般高于游离苷元，且糖的数目、种类也会影响活性，通常单糖苷活性强于多糖苷（1分）。五、综合应用题（共1题，共21分）某研究团队从传统清热解毒中药连翘中提取分离活性成分，已知连翘中主要含有连翘苷（木脂素苷类，分子量534，中等极性）、连翘酯苷A（苯乙醇苷类，分子量624，极性较大）、熊果酸（三萜酸类，分子量456，弱极性）、挥发油类成分，需设计完整的提取分离流程，并对各成分的鉴别方法进行说明。请回答以下问题：1.设计从连翘药材中提取上述四类成分的工艺流程，说明各步骤的原理和操作要点（12分）。2.设计鉴别上述四种成分的特征反应或方法，说明现象和依据（9分）。答案：问题1提取分离工艺流程（12分）（1）挥发油提取将连翘药材粉碎后，采用水蒸气蒸馏法提取，收集馏出液，分液后上层油状物即为挥发油（2分）。原理：挥发油具有挥发性，可与水蒸气共沸，且与水不相混溶，通过水蒸气蒸馏可与不挥发性成分分离。操作要点：蒸馏时间控制在4~6小时，馏出液收集量为药材量的6~10倍，馏出液低温静置后分液，避免挥发油损失。（2）药渣中后续成分提取将水蒸气蒸馏后的药渣沥干，用70%乙醇加热回流提取2次，每次1.5小时，合并提取液，减压回收乙醇至无醇味，得到乙醇提取物的水分散液（2分）。原理：70%乙醇对中等极性的苷类、低极性的三萜类均有较好的溶解性，回流提取效率高。操作要点：乙醇用量为每次药材量的8~10倍，回收乙醇温度控制在60℃以下，避免成分降解。（3）熊果酸的分离将乙醇提取物水分散液用石油醚（或环己烷）萃取3次，合并石油醚萃取液，减压回收溶剂得到石油醚部位，该部位采用硅胶柱色谱分离，以石油醚-乙酸乙酯（15:1~5:1）梯度洗脱，收集洗脱流分，薄层色谱对照品检识，合并含熊果酸的流分，重结晶得到熊果酸纯品（3分）。原理：熊果酸为弱极性三萜酸，易溶于低极性石油醚，与极性较大的苷类分离；硅胶柱色谱利用极性差异分离石油醚部位的杂质与熊果酸。操作要点：萃取时石油醚与水分散液的体积比为1:1，硅胶柱色谱上样量为硅胶质量的1/30~1/20，薄层检识采用10%硫酸乙醇显色，熊果酸显紫红色斑点。（4）连翘苷和连翘酯苷A的分离石油醚萃取后的水层，继续用乙酸乙酯萃取3次，合并乙酸乙酯萃取液，减压回收溶剂得到乙酸乙酯部位；水层为水相部位（2分）。①乙酸乙酯部位采用聚酰胺柱色谱分离，以水-乙醇梯度洗脱：10%乙醇洗脱部分富集连翘酯苷A，50%乙醇洗脱部分富集连翘苷，分别收集对应流分，减压浓缩后经制备型高效液相色谱纯化，分别得到连翘酯苷A和连翘苷纯品（3分）。原理：乙酸乙酯可萃取中等极性的连翘苷和部分