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文档简介
一、选择题:本大题共16小题,共44分。第1-10小题,每小题2分;第11-16小题,每小1.文物的腐蚀是指出土前由于自然的侵蚀、损坏而破坏文物的原貌,电化学腐蚀也是重要因素之一。三星堆是中华文明的重要组成部分,下列出土文物可能涉及电化学腐蚀的是ABCD陶瓷马头A.AB.B2.有机物在人类的生产生活中应用广泛,下列说法错误的是A.氯乙烷可以和其他药品制成镇痛喷雾剂B.苯甲酸钠不可用作食品防腐剂C.甘油常用于配制化妆品D.乙醚等醚类物质可以用作麻醉剂3.科技创新引领发展新质生产力。下列说法正确的是A.福建舰甲板复合材料中的碳化硅属于分子晶体B.天宫空间站采用砷化镓太阳能电池,镓位于元素周期表ds区C.嫦娥五号月球车采集的月壤中含有的石墨烯与金刚石互为同位素试卷第1页,共10页试卷第2页,共10页D.蛟龙号载人潜水器外壳是耐超高压的钛合金,其硬度比金属钛大4.化学反应常常伴随着热量的释放或吸收。下列说法正确的是A.催化剂可降低反应的△H,加快反应速率B.C(s,石墨)=C(s,金刚石)△H=+1.9kJ·mol¹,则石墨比金刚石稳定C.H₂的燃烧热为-285.8kJ·mol-¹,则D.稀盐酸与稀氨水发生中和反应,生成1molH₂O时放出的热量等于57.3kJ5.下列事实不能用平衡移动原理解释的是A.工业合成氨时,一般采用400~500℃的高温条件B.实验室制取氯气时,采用排饱和食盐水的方法收集C.配制FeCl₃溶液时,常将FeCl₃晶体溶于较浓的盐酸中,然后再加水稀释D.去除锅炉水垢时,可先用Na₂CO₃溶液处理,然后用酸除去6.物质的结构决定性质,下列解释错误的是A.硬度:金刚石>碳化硅,因为键长C-Si>C-CB.在水中溶解度:O₃>O₂,因为分子极性O₃>O₂C.稳定性:HF>HBr,因为HF分子之间有氢键D.熔点:Al₂O₃>Na₂O,因7.下列事实与解释不相符的是A石墨可用作润滑剂B酸性:CH₃COOH<CH₂CICOOH电负性:H<ClC卤素单质的沸点:Cl₂<Br₂<I₂键长:Cl-Cl<Br-Br<I-ID冠醚可以识别碱金属离子不同冠醚的空腔直径不同A.AB.B8.氨气在生产中应用广泛,下列关于合成氨反应:N₂(g)+3H₂(g)=2NH₃(g)△H<0说法错误的是A.合成氨反应在低温时可自发进行B.合成氨时加入催化剂不能提高原料平衡转化率C.氨分子可与银离子形成配离子[Ag(NH₃)₂],每1mol该离子中含有8molo键试卷第3页,共10页D.常温下,pH=11氨水溶液和pH=3的盐酸等体积混合,溶液呈中性9.利用下列装置完成相应实验,能达到实验目的的是A.检验1-溴丁烷的消去产物物1-溴丁烷乙醇溶液溴的C.证明酸性:醋酸>乙酸溶液A.AB.B10.下列实验装置(部分夹持装置已略去)不能达到对应实验目的的是CuSO₄铁制品溶液甲乙玻璃搅拌棒玻璃搅拌棒硬纸板和HCI(aq)丙A.甲装置用于铁制品表面镀铜B.乙装置用于测定锌与稀硫酸反应速率D.丁装置用于测定中和热11.药物Z可通过如下转化合成得到:试卷第4页,共10页下列说法正确的是A.1molX与溴水反应,最多可消耗2molBr₂B.1molY与足量NaOH溶液反应,最多消耗1molNaOHC.Z分子不存在顺反异构现象D.Z分子与Br₂按物质的量之比为1:1加成,所得产物有2种12.在某一恒温体积可变的密闭容器中发生反应:X₂(g)+2Y₂(g)一2X变一个反应条件,得到正反应速率v正与时间的关系如图所示。下列说法正确的是正正A.0~t₀内,反应正向进行B.t时改变的反应条件可能是压缩容器体积C.t₃时改变的反应条件可能提高了反应物的活化分子百分数D.起始时,容器内只有XY₂(g)13.化合物X₅Y₈ZM₄E常作增味剂,已知Y、X、Z、M、E为原子序数依次增大的短周期主族元素,在每个周期均有分布,只有X、Z、M同一周期且相邻,Z元素基态原子的最外层有3个未成对电子,Y与E同族。下列说法正确的是D.ZY₃和ZM₃空间结构均为平面三角形14.室温下,向20mL0.1mol-L¹HA溶液中逐滴加入0.1mol-L¹NaOH溶液,溶液pH的变化如图所示,试卷第5页,共10页下列说法正确的是A.HA的电离平衡常数约为10-⁵B.b点溶液中粒子浓度关系:c(HA)>c(Na+)>c(A-)>c(H+)>c(OH)C.滴定过程中可选用石蕊作指示剂15.在某新型催化剂作用下发生反应:2CO(g)+2NO(g)一2CO₂(g)+N₂(g)△H<0。该反应的正、逆反1)。CO活化过程存在2种不同的反应机理(图2),*表示吸附状态。下列说法错误的是A.该反应的平衡常数B.图1所示的直线中,表示lgk这随温度变化的直线是NC.图2中的过渡态稳定性最好的是TS1形成多孔结构框架,依靠传输Cl-实现电荷转移,其工作原理如图所示。下列说法错误的是试卷第6页,共10页A.放电时,正极反应为:FeOCl+e=FeO+ClB.放电时,Cl从左侧经MOF向右侧迁移C.Lit+不能迁移通过MOF的主要原因是多孔结构框架对Li+有强烈的静电排斥D.充电时,阳极质量减少,阴极质量增加,且两者变化量相等二、非选择题(本大题共4小题,共56分)17.某小组同学探究铁离子与苯酚的显色反应。已知:为紫色配合物。(1)配制100mL0.1mol·L¹苯酚溶(2)探究铁盐种类和pH对苯酚与Fe³+显色反应的影响。i.Na+对苯酚与Fe³+的显色反应无影响;ii.对特定波长光的吸收程度(用吸光度A表示)与其浓度在一定范围内成正比。提出猜想:猜想1:Cl对苯酚与Fe³+的显色反应有影响猜想2:So²-对苯酚与Fe³+的显色反应有影响猜想3:H+对苯酚与Fe³+的显色反应有影响常温下,用盐酸调节pH,配制得到pH分别为a和b的0.1mol·L¹FeCl₃溶液(a>b);用硫酸调节pH,配制得到pH分别为a和b的0.05mol·L¹Fe₂(SO₄)₃溶液。取4支试管各加入5mL0.1mol·L¹苯酚溶液,按实验1~4分别再加入0.1mL含Fe³+的试剂,显色10min后用紫外-可见分光光度计测定该溶液的吸光度(本实验条含含Fe³试剂含Fe³+的试剂吸光度1/2/试卷第7页,共10页3/41①根据实验结果,小组同学认为此结果不足以证明猜想3成立的理由是o②为进一步验证猜想,小组同学设计了实验5和6,补充下表中试剂M为。(限选试剂:NaCl溶含含Fe³试剂含Fe³+的试剂再加入的试剂吸光度516/③根据实验1~6的结果,小组同学得出猜想1不成立,猜想2成立,且SO₄²对苯酚与Fe³+的显色反应起④根据实验1~6的结果,小组同学得出猜想3成立,且H+对Fe³+与苯酚的显色反应有抑制作用,从化学平衡角度解释其原因是o①小组内某同学认为,既然H+对显色反应有抑制作用,那么溶液pH越大,越利于铁离子与苯酚发生显色反应。你认为是否合理,并说明理由:o②通过以上实验结论分析:与苯酚相比,对羟基苯甲酸(HO一-cOOH)与FeCl₃溶液发生显色反应更 18.硫酰氯(SO₂Cl₂)和亚硫酰氯(SOCl₂)均是重试卷第8页,共10页(2)密闭容器中,以活性炭为催化剂,由SCl₂Ⅱ.SCl₂(g)+SO₂Cl₂(g)已知反应I完全进行。466K时,平衡体系内各组分的物质的量分数x(A)随的变化如图1。ba②若向466K的恒温恒容容器中投入2amolSCl₂和amolO₂进行反应,容器初始压强为60kPa,则平衡时(3)我国科研人员在含Lit的SOCl₂溶液中加入I₂,提高了Li-SOCl₂电池的性能。该电池放电时,正极的物(4)已知SO₂Cl₂遇水强烈水解生成两种强酸。向SO₂Cl₂溶于水所得溶液中逐滴加入AgN试卷第9页,共10页 19.钌系钙钛矿氧化物是一类高效电化学催化材料,在析氧反应、储能领域应用广泛。①晶体中与Ba²+最近且等距离的O²-的数目为;②已知BaRuO₃的摩尔质量为286g/mol,若该晶胞的体积为Vpm³,晶体密度为pgcm⁻³,则阿伏加德罗常③当有50%的Ru⁴+被Rh³+(铑离子)替代后,晶体中会失去部分O²-产生缺陷,此时平均每个晶胞所含O²-的20.纤维素通过氧化降解得到化合物I,用化合物I生产其他有机产品的部分路线如图所示(反应条件略)。(2)①化合物IV的同系物VII(分子式比IV多一个CH₂)的同分异构体中,同时满足如下条件的有种a.能与NaHCO₃溶液反应产生气体b.1mol有机物可与足量Na反应产生1mol气体②1mol化合物V可与2mol氢气反应生成化合物x,若用核磁共振氢谱监测该加成反应,则可观察到:在化合物x的氢谱图中,吸收峰数目有组。试卷第10页,共10页A.反应①中,有π键的断裂与o键的形成C.化合物V和VI互为同分异构体,且所有碳原子和氧原子均可共平面D.化合物VI与氢气加成后,存在手性碳原子(5)参考上述化合物I→Ⅱ的反应,可由化合物y经过系列反应生成医药合成的中间体z。①化合物z的名称为_o③最后一步反应的化学方程式为(注明反应条件)。试卷第1页,共11页【分析】电化学腐蚀就是金属和电解质组成两个电极,所以需含有两种金属,据此分析解题。【详解】A.青铜神树中含有Sn和Cu,可能涉及电化学腐蚀,故A符合题意;B.玉璋属于玉器,主要成分为无机物,不涉及电化学腐蚀,故B不符合题意;C.陶瓷马头以粘土为主要原料制成,不涉及电化学腐蚀,故C不符合题意;D.黄金面罩由黄金制成,只含有金,不涉及电化学腐蚀,故D不符合题意;故答案选A。【详解】A.氯乙烷沸点较低,喷涂在皮肤表面时汽化会吸收大量热量,使局部神经暂时麻痹,可和其他药B.苯甲酸钠是常用的酸性食品防腐剂,在合规剂量下可添加到食品中延长保质期,选项说法错误,B错误;C.甘油即丙三醇,具有良好的吸湿性,可起到保湿滋润皮肤的作用,常用于配制化妆品,C正确;D.乙醚具有麻醉效果,是最早应用于外科手术的吸入式麻醉剂,D正确;故选B。B.镓是31号元素,价电子排布为4s²4p¹,位于元素周期表p区,ds区仅包含IB、IⅢB族元素,B错误;D.合金的硬度通常高于其组成成分的纯金属,钛合金硬度比故选D。【详解】A.催化剂可降低反应的活化能,加快反应速率,但不能改变反应的焓变,故A错误;B.由热化学方程式可知,石墨转化为金刚石的反应是反应物总能量小于生成物总能量的吸热反应,物质的能量越高越不稳定,所以石墨比金刚石稳定,故B正确;C.氢气的燃烧热是1mol氢气完全燃烧生成液态水放出的热量,热化学方程式为D.一水合氨在溶液中的电离过程为吸热过程,则稀盐酸与稀氨水发生中和反应,生成1mol水时放出的热试卷第2页,共11页故选B。【详解】A.合成氨的正反应是放热反应,升高温度平衡逆向移动,但400℃~500℃左右催化剂活性较高,反应速率较快,比室温更有利于合成氨反应,不能用平衡移动原理解释,故A选;B.实验室可用排饱和食盐水的方法收集氯气,氯气和水的反应是可逆反应,饱和氯化钠溶液中氯离子浓度大,化学平衡逆向移动,减小氯气溶解度,能用平衡移动原理解释,故B不选;C.Fe³++3H₂O=Fe(OH)₃+3H+,配制FeCl₃溶液时,常将氯化铁晶体溶于较浓的盐酸中,可以抑制铁离子的水解,能用平衡移动原理解释,故C不选;D.硫酸钙在溶液中存在溶解平衡,加入碳酸钠溶液后钙离子与碳酸根离子结合生成更难溶的碳酸钙,最终将硫酸钙转化成碳酸钙,然后用酸除去,可用平衡移动原理解释,故D不选;答案选A。【详解】A.金刚石、碳化硅均为共价晶体,共价键键长越短键能越大,硬度越长C-Si>C-C,故金刚石硬度更大,A正确;B.水是极性溶剂,根据相似相溶规律,极性分子在C.氢化物的热稳定性由分子内共价键的键能决定,与分子间氢键无关,HF稳定性强于HBr是因为H-F键能远大于H-Br键能,氢键仅影响熔沸点等物理性质,C错误;故选C。【详解】A.石墨呈层状结构,层间以较弱的范德华力结合,易发生相对滑动,因此可用作润滑剂,解释与B.电负性H<Cl,CI的吸电子诱导效应更强,使CH₂CICOOH中羧基的O-H键极性更强,更易电离出H+,酸性强于CH₃COOH,解释与事实相符,B正确;C.卤素单质为分子晶体,沸点高低由分子间范德华力决定,相对分子质量越大范德华力越强,沸点越高,与分子内共价键的键长无关,解释与事实不相符,C错误;D.不同冠醚的空腔直径不同,可与直径匹配的碱金属离子结合,因此冠醚可以识别碱金属离子,解释与事试卷第3页,共11页【详解】A.合成氨反应△H<0且反应后气体分子数减少,△S<0,B.催化剂只改变化学反应速率,不改变平衡移动方向,不能提高原料平衡转化率,B正确;C.1中,2个NH₃含有6个N-Hσ键,还有2个Ag与N形成的配位σ键,共8个σ键,故答案选D。【详解】A.1-溴丁烷在NaOH乙醇溶液中加热发生消去反应生成1-丁烯,挥发的乙醇与溴的CCl₄溶液不B.乙醇与浓硫酸共热时,浓硫酸具有强氧化性,会生成SO₂和乙醇杂质,水可以除去乙醇,使部分SO₂溶解,未溶解的SO₂也可使酸性高锰酸钾溶液褪色,无法证明消去产物为乙烯,B错误;C.醋酸与碳酸钠反应生成的CO₂中混有挥发的醋酸,装置中用饱和碳酸钠溶液除杂时,CO₂会与碳酸钠反应被吸收,无法进入苯酚钠溶液,不能证明碳酸酸性强于苯酚,C错误;D.电石与饱和食盐水反应制取乙炔时,长颈漏斗会导致生成的乙炔从漏斗上口逸出,且无法控制反应速率,故选A。【详解】A.铁制品表面镀铜时,镀层金属铜接电源正极作阳极,待镀铁制品接电源负极作阴极,电解液为B.锌与稀硫酸反应生成氢气,可通过注射器测定一定时间内生成氢气的体积,计算反应速率,装置可达到C.酸性K₂Cr₂O₇溶液具有强氧化性,会腐蚀碱式滴定管的橡胶管,应选用酸式滴定管量取,能达到实验目试卷第4页,共11页D.测定中和热的装置有碎纸条、硬纸板保温隔热,温度计测量反应温度,环形玻璃搅拌棒搅拌使溶液混合故选A。【详解】A.化合物X为邻羟基苯乙酮,酚羟基的邻、对位氢可被溴取代。由于乙酰基占据一个邻位,剩余一个邻位和一个对位可被溴取代,故1molX最多消耗2molBr₂,A正确。B.化合物Y含溴原子和酯基。在足量NaOH中,-Br水解生成醇消耗1molNaOH,酯基水解生成羧酸盐C.Z分子中双键两端碳原子分别连接-H与-COOCH₃、-H与苯并呋喃环,满足顺反异构条件(每个双键碳连两个不同基团),存在顺反异构体,C错误。D.Z中双键为共轭体系,与1molBr₂加成时,可发生1,2-加成或1,4-加成,所得产物超过2种,D错误;故选A。【详解】A.0~t内正反应速率增大不能说明反应正向进行,若反应逆向进行,反应物浓度逐渐增大,正B.压缩容器体积时反应物浓度瞬间增大,V正突变增大,该反应为气体分子数减小的反应,平衡正向移动,C.提高反应物活化分子百分数的措施为升高温度或加入催化剂D.若起始时容器内只有XY₂(g),初始正反应速率应为0,与图像初始v正>0的特征不符,D错误;故选B。【分析】首先推断元素:五种短周期主族元素原子序数依次增大且三个周期均有分布,仅X、Z、M同周期相邻,故Y为第一周期主族元素H,X、Z、M位于第二周期,E位于第三周期;Z基态原子最外层有3个未成对电子,价电子构型为2s²2p³,故Z为N;结合X、Z、M相邻且原子序数递增,得X为C、M为0;Y(H)与E同族且E在第三周期,故E为Na,据此分析;【详解】A.同周期主族元素原子半径从左到右递减,且H是原子半径最小的元素,原子半径顺序为C>N>H,即X>Z>Y,A错误;试卷第5页,共11页B.同周期主族元素电负性从左到右递增,金属元素电负性远小于非金属,故电负性O>N>Na,即M>Z>E,C.X的氢化物为烃类,含较多碳原子的烃常温下为固态,沸点远高于O的氢化物(H₂O、H₂O₂),因此氢化物沸点不一定X<M,C错误;D.ZY₃为NH₃,中心N原子价层电子对数为3,有1对孤对电子,空间结构为三角锥形;ZM₃为NO₃,中心N原子价层电子对数为,无孤对电子,空间结构为平面三角形,二者结构不故选B。c(H+)≈c(A)=1.0×10³mol/L,B.b点溶液表示10mL0.1mol/LNaOH溶液与20mL0.1mol/LHA溶液混合,反应后为等物质的量的NaA与HA的混合溶液,由图可知,此时溶液显酸性,则HA的电离程度大于A水解的程度,故粒子浓度关系D.d点溶液为NaA溶液,由电荷守恒c(H+)+c(Na+)=c(OH)+c(A),此时溶液显碱性c(H+)<c(OH),故选A。B.该反应为放热反应,lgk为增函数,当温度升高时,lgk和lgk遮的趋势要大于1gk正,则表示1gk随温度变化的直线是M,B项错误;C.能量越低越稳定,则稳定性最好的是TS1,C项正确;D.多步反应中,活化能(能垒)最大的步骤是决速步。CO*+H*转化为C⁴+OH*(经COH*路径)分两步:第一步:CO*+H→COH*,第二步:COH*→C⁴+OH*,第二步活化能更大,因此该步是决速步,D项正试卷第6页,共11页故选B。【分析】由题干图示信息可知,放电时Li电极的电极反应为:Li-e+Cl=LiCl,即Li为负极,左侧电极为正极,发生还原反应,即电极反应为:FeOCl+e=FeO+Cl,充电时Li电极为阴极,电极反应为:LiCl+e=Li+Cl,左侧电极是阳极,电极反应为:FeO+Cl--e=FeOC1,据此分析解题。【详解】A.由分析可知,放电时,左侧电极是正极,电极反应为:FeOCl+e=FeO+Cl,AB.由分析可知,放电时,左侧电极为正极,Li电极为负极,原电池中阴离子由正极移向负极即Cl从左侧经MOF向右侧迁移,B正确;C.由题干信息可知,MOF带正电,故Lit不能迁移通过MOF的主要原因是多孔结构框架对Li+有强烈的静D.由分析可知,充电时,阳极反应为:FeO+Cl--e=FeOCl,即阳极质量增加,阴极反应为:LiCl+e=Li+Cl,则阴极质量减少,结合电子守恒,阳极增加的质量与阴极减少的质量相等,D错误;选C。(2)氯离子或硫酸根可能对显色反应也有影响(实验1、2或实验3、4中除了氢离子不同,阴离子也不同,未控制变量等意思对均可)硫酸钠(Na₂SO₄)固体=>铁离子与苯酚的显色时,存,氢离子浓度增大,平衡逆向移动,[Fe(C₆H₅O)₆的浓度减小,溶液颜色变浅(3)不合理;pH过大,OH浓度增大,与Fe³+形成Fe(OH)₃沉淀,不利于铁离子与苯酚发生显色反应【详解】(1)配制100mL、0.1mol·L¹苯酚溶液,需要先计算并称取一定质量的苯酚固体,然后在烧杯中溶解,利用玻璃棒搅拌,加速溶解;再将溶液转移至容量瓶中,用胶头滴管定容,因此除题中已有的烧杯、胶头滴管、玻璃棒、量筒外,还需要使用100mL容量瓶。(2)①实验1、2和实验3、4的设计目的是探究pH对苯酚与Fe³+显色反应的影响,但实验中分别使用盐酸和硫酸调节pH,改变H+浓度的同时,也改变了阴离子(CI和SO²)的浓度。由于题目还提出CI、So-可能影响显色反应,因此该实验没有控制单一变量,无法确定吸光度变化是由H+引起还是由阴离子引起,所以不能证明猜想3成立,故答案为氯离子或硫酸根可能对显色反应也有影响(实验1、2或实验3、4中除了氢离子不同,阴离子也不同,未控制变量等意思对均可)。②实验5是在Fe₂(SO₄)₃体系中加入NaCl固体,引入Cl,用于验证CI是否影响显色反应;实验6是在FeCl₃试卷第7页,共11页体系中加入能提供SO²-且不引入干扰离子的Na₂SO₄固体,用于验证SO2的影响。因此试剂M为硫酸钠③由实验1~6的数据分析,实验3和实验4中使用硫酸铁溶液,实验1和实验2中使用氯化铁溶液。在相同pH条件下,实验3、4的吸光度分别小于实验1、2,说明SO²-对Fe³+与苯酚显色反应具有抑制作用;同时实验5实验5是在实验3基础上引入C1-,若A₃=As,说明C1对显色反应无影响,因此可判断实验3和实验5吸光度相等;实验6加入Na₂SO₄固体验证SO²对显色反应的影响,若测得A₁>A₆,说明加入SO²后吸光度减小,即紫色配合物浓度降低,由此可判断SO²-对显色反应具有抑制作用,猜想2成立。因此依据为④Fe³与苯酚发生显色反应的平衡为:Fe++6C₆H₅OH一[Fe(C₆H₅O)₆]+6H,由于生成物中含有H+,当H+浓度增大时,根据勒夏特列原理,平衡向逆反应方向移动,亻浓度降低,因此溶液颜色变浅,说明H+对显色反应具有抑制作用,故答案为铁离子与苯酚的显色时,存在反应Fe++6C₆H₅OH→[Fe(C₆H₅O)₆³+6H+,氢离子浓度增大,平衡逆向移动,的浓度减小,溶液颜色变浅。(3)①该同学的观点不合理。虽然降低H+浓度(即提高pH)会使显色反应平衡向右移动,有利于生成配合物,但pH过大时,溶液中的OH-浓度增加,Fe³+容易与OH反应生成Fe(OH)₃沉淀,导致Fe³+浓度降低,反而不利于Fe³+与苯酚发生显色反应。因此并不是pH越大越有利,故答案为不合理;pH过大,OH浓度增大,与Fe³+形成Fe(OH)₃沉淀,不利于铁离子与苯酚发生显色反应。②苯酚与Fe³+发生显色反应的本质是酚羟基与Fe³+形成紫色配合物。对羟基苯甲酸虽然同样含有酚羟基,但分子中还含有羧基,羧基具有酸性,会电离产生H+,使体系中H+浓度增大。根据显色反应平衡的浓度,因此显色反应受到抑制。此外,对羟基苯甲酸中的羧基还可能与Fe³+发生配位作用,进一步影响Fe³+与酚羟基形成显色配合物。因此,与苯酚相比,对羟基苯甲酸与FeCl₃溶液发生显色反应更困难。(3)催化剂2SOCl₂+4e+4Lit=4LiCl+S+SO试卷第8页,共11页【详解】(1)根据盖斯定律,已知:①2S(s)+2Cl₂(g)=S₂Cl₂(1)+Cl₂(g)△H₁=-59.4kJ.mol-¹;②S₂Cl₂(1)+CL(g)=2SCl₂(1)△H₂=-40.6kJ.mol⁻¹;得到目标反应S(s)+Cl₂(g)=SCL(1),则:(2)①反应I(不可逆):SCl₂(g)+O₂(g)=SO₂Cl₂(g);反应(可逆):SCl₂(g)+SO₂Cl₂(g)一2SOCl₂(g),分析各物质对应的曲线:横坐标为,投料比增大,SCl₂占比逐渐升高,因此SCl₂的物质的量分数一直增大,对应一直上升的曲线a;SO₂Cl₂是中间产物,随着SCl₂增加,反应I不断消耗SO₂Cl₂,因此SO₂Cl₂的物质的量分数一直减小,对应一直下降的曲线;SOCl₂是产物,投料比从1到2时,SOCl₂占比逐渐升高,投料比大于2后,SCl₂过量,总物质的量增加,SOCl₂占比逐渐降低,因此SOCl₂的物质的量分数先升后降,对应曲线b。②投入2amolSCl₂和camolO₂,反应I完全进行:SCl₂+O₂=SO₂Cl₂,消耗amolSCl₂和amolO₂,生成amolSO2C12,剩余amolSCl₂。反应IⅡ是气体分子数不变的反应,平衡总物质的量为2amol。初始总物质的量为3cmol,初始压强60kPa,恒温恒容下压强比等于物质的量比,平衡总压由图可知,时,SO₂Cl₂的物质的量分数为0.13,故p(SO₂Cl₂)=0.13×40kPa=5.2kPa;,平衡时p(SCl₂)=p(SO₂Cl₂)=5.2kPa,p(SOCl₂)=40-5.2-5.2=29.6kPa,代入得:生成LiC1、S和SO₂,配平得到电极反应式2SOCl₂+4e+4Lit=4LiCl+S+SO₂个;(4)SO₂Cl₂水解生成HCl和H₂SO₄,沉淀CI所需c(Ag+)远小于沉淀SO²所需c(Ag+),故首先沉淀CI;当第二种离子开始沉淀时,c(Ag+)=0.01mol·L¹:试卷第9页,共11页【详解】(1)>>O²的价电子层为第二层,电子构型为2s²2p⁶。根据洪特规则,轨道填充如下:原子电子构型为2p³,为半充满稳定状态,失去电子需更高能量;O原子为2p⁴,失去一个电子后可达到半满稳定结构,故第一电离能:N>0。(2)RuO₄分子中,Ru位于中心,4个O原子位于正四面体的顶点。根据价层电子对互斥理论,中心原子Ru的价层电子对数为4因此Ru采取sp³杂化;对于H₂O分子,O原子有2个σ键和2对孤对电子,属于电子对成键电子的排斥作用,导致H-O-H键角小于Ru-O-Ru键角。因此O-Ru-0>H-O-H。(3)①观察晶胞图,Ba²+位于顶点,O2-位于面心。以一个顶点的Ba²+为例,与其最近且等距离的O2-位于相邻的3个面心上。但由于晶胞是周期性结构,每个顶点被8个晶胞共享,每个面心被2个晶胞共享。因此,需要将相邻晶胞中的面心O²-也考虑进来。具体来说,每个Ba²+周围有12个等距离的O²-。这可以通过将晶胞扩展为三维结构来理解:每个Ba²+周围有3个面心O²-在同一晶胞内,另外9个来自相邻晶胞,总计12个。②首先确定晶胞中各离子的数目:Ba²+位于8个顶点
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