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高考真题体验(三)考点1晶胞的理解1.(2022·湖北卷)C60在高温高压下可转变为具有一定导电性、高硬度的非晶态碳玻璃。下列关于该碳玻璃的说法错误的是()A.具有自范性B.与C60互为同素异形体C.含有sp3杂化的碳原子D.化学性质与金刚石有差异答案A解析自范性是晶体的性质,碳玻璃为非晶态,所以没有自范性,A错误;碳玻璃和C60均是由碳元素形成的不同的单质,所以是同素异形体,B正确;碳玻璃具有高硬度,与金刚石物理性质类似,因而结构具有一定的相似性,所以含有sp3杂化的碳原子形成化学键,C正确;金刚石与碳玻璃属于同素异形体,性质差异主要表现在物理性质上,化学性质上也有着活性的差异,D正确。2.(2022·湖北卷)某立方卤化物可用于制作光电材料,其晶胞结构如图所示。下列说法错误的是()A.Ca2+的配位数为6B.与F-距离最近的是K+C.该物质的化学式为KCaF3D.若F-换为Cl-,则晶胞棱长将改变答案B解析Ca2+配位数为与其距离最近且等距离的F-的个数,如图所示,Ca2+位于体心,F-位于面心,所以Ca2+配位数为6,A正确;F-与K+的最近距离为棱长的eq\f(\r(2),2),F-与Ca2+的最近距离为棱长的eq\f(1,2),所以与F-距离最近的是Ca2+,B错误;K+位于顶点,所以K+个数=eq\f(1,8)×8=1,F-位于面心,F-个数=eq\f(1,2)×6=3,Ca2+位于体心,所以Ca2+个数=1,综上,该物质的化学式为KCaF3,C正确;F-与Cl-半径不同,替换后晶胞棱长将改变,D正确。3.(双选)(2022·山东卷)Cu2-xSe是一种钠离子电池正极材料,充放电过程中正极材料立方晶胞(示意图)的组成变化如图所示,晶胞内未标出因放电产生的0价Cu原子。下列说法正确的是()A.每个Cu2-xSe晶胞中Cu2+个数为xB.每个Na2Se晶胞完全转化为Cu2-xSe晶胞,转移电子数为8C.每个NaCuSe晶胞中0价Cu原子个数为1-xD.当NayCu2-xSe转化为NaCuSe时,每转移(1-y)mol电子,产生(1-x)molCu原子答案BD解析A.由Cu2-xSe晶胞结构可知,晶胞中硒离子个数为8×eq\f(1,8)+6×eq\f(1,2)=4,则每个晶胞含有4个Cu2-xSe,设晶胞中的铜离子和亚铜离子的个数分别为a和b,则a+b=8-4x,由化合价代数和为0可得2a+b=4×2,解得a=4x,故A错误;B.由题意可知,Na2Se转化为Cu2-xSe的电极反应式为Na2Se-2e-+(2-x)Cu=Cu2-xSe+2Na+,由Na2Se晶胞结构可知,每个晶胞中含有4个Na2Se,则转移电子数为8,故B正确;C.由题意可知,Cu2-xSe转化为NaCuSe的电极反应式为Cu2-xSe+e-+Na+=NaCuSe+(1-x)Cu,由NaCuSe晶胞结构可知,每个晶胞中含有4个NaCuSe,晶胞中0价铜的个数为(4-4x),故C错误;D.由题意可知,NayCu2-xSe转化为NaCuSe的电极反应式为NayCu2-xSe+(1-y)e-+(1-y)Na+=NaCuSe+(1-x)Cu,所以每转移(1-y)mol电子,产生(1-x)mol铜,故D正确。考点2晶体中的相关计算4.(2023·浙江1月选考)Si与P形成的某化合物晶体的晶胞如图。该晶体类型是________,该化合物的化学式为________。答案共价晶体SiP2解析由Si与P形成的某化合物晶体的晶胞可知,原子间通过共价键形成的空间网状结构,形成共价晶体;根据均摊法可知,一个晶胞中含有8×eq\f(1,8)+6×eq\f(1,2)=4个Si,8个P,故该化合物的化学式为SiP2。5.(2022·河北卷节选)如图是CZTS四元半导体化合物的四方晶胞。(1)该物质的化学式为________。(2)以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置,称作原子分数坐标,例如图中A原子的坐标为eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(3,4),\f(1,4),\f(1,8))),则B原子的坐标为________。答案(1)Cu2ZnSnS4(2)eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(1,4),\f(3,4),\f(5,8)))解析(1)由晶胞结构可知,位于顶点和体心的锌原子个数为8×eq\f(1,8)+1=2,位于面上的铜原子个数为8×eq\f(1,2)=4,位于面心和棱上的锡原子个数为2×eq\f(1,2)+4×eq\f(1,4)=2,位于体内的硫原子个数为8,则该物质的化学式为Cu2ZnSnS4;(2)若将晶胞先分为上下两个相等的正方体后再将每个正方体继续分为8个相等的小正方体,则B原子位于上面的正方体分割成的8个小立方体中位于右下后方的小立方体的体心,由A原子的坐标为eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(3,4),\f(1,4),\f(1,8)))可知,B原子的坐标为eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(1,4),\f(3,4),\f(5,8)))。6.(2022·辽宁卷节选)某种新型储氢材料的晶胞如图,八面体中心为M金属离子,顶点均为NH3配体;四面体中心为硼原子,顶点均为氢原子。若其摩尔质量为188g·mol-1,则M元素为________(填元素符号);在该化合物中,M离子的价电子排布式为________。答案Fe3d6解析从图中信息可以进行以下计算:含黑球的数目为8×eq\f(1,8)+6×eq\f(1,2)=4,含白球的数目为8,则黑球与白球的个数比为1∶2。黑球的化学式为[M(NH3)6]2+,白球的化学式为[BH4]-。从而得出M+17×6+15×2=188,M=56,则M元素为Fe;在该化合物中,Fe2+的价电子排布式为3d6。7.(2022·湖南卷节选)钾、铁、硒可以形成一种超导材料,其晶胞在xz、yz和xy平面投影分别如图所示:(1)该超导材料的最简化学式为__________。(2)Fe原子的配位数为__________。(3)该晶胞参数a=b=0.4nm、c=1.4nm。阿伏加德罗常数的值为NA,则该晶体的密度为__________________g·cm-3(列出计算式)。答案(1)KFe2Se2(2)4(3)eq\f(2×(39+56×2+79×2),NA×0.4×0.4×1.4×10-21)解析(1)由平面投影图可知,晶胞中位于顶点和体心的钾原子个数为8×eq\f(1,8)+1=2,位于棱上和体内的硒原子的个数为8×eq\f(1,4)+2=4,位于面上的铁原子个数为8×eq\f(1,2)=4,该物质的晶胞结构如图所示:,则超导材料最简化学式为KFe2Se2。(2)由平面投影图可知,位于体内和棱上的硒原子与位于面上的铁原子的距离最近,所以铁原子的配位数为4。(3)设晶体的密度为dg·cm-3,由晶胞的质量公式可得:eq\f(2×(39+56×2+79×2),NA)=abc×10-21×d,解得d=eq\f(2×(39+56×2+79×2),NA×0.4×0.4×1.4×10-21)。8.(2022·广东卷节选)我国科学家发展了一种理论计算方法,可利用材料的晶体结构数据预测其热电性能,该方法有助于加速新型热电材料的研发进程。化合物X是通过该方法筛选出的潜在热电材料之一,其晶胞结构如图1,沿x、y、z轴方向的投影均为图2。(1)X的化学式为__________。(2)设X的最简式的式量为Mr,晶体密度为ρg·cm-3,则X中相邻K之间的最短距离为__________nm(列出计算式,NA为阿伏加德罗常数的值)。答案(1)K2SeBr6(2)eq\f(1,2)×eq\r(3,\f(4Mr,NAρ))×107解析(1)根据晶胞结构得到一个晶胞中K有8个,有8×eq\f(1,8)+6×eq\f(1,2)=4个,则X的化学式为K2SeBr6。(2)设X的最简式的式量为Mr,晶体密度为ρg·cm-3,设晶胞参数为anm,得到ρ=eq\f(m,V)=eq\f(\f(Mrg·mol-1,NAmol-1)×4,(a×10-7)3cm3)=ρg·cm-3,解得a=eq\r(3,\f(4Mr,NAρ))×107nm,X中相邻K之间的最短距离为晶胞参数的一半,即eq\f(1,2)×eq\r(3,\f(4Mr,NAρ))×107nm。9.(2022·全国乙卷节选)(1)卤化物CsICl2受热发生非氧化还原反应,生成无色晶体X和红棕色液体Y。X为__________。解释X的熔点比Y高的原因________________________________________________________。(2)α-AgI晶体中I-作体心立方堆积(如图所示),Ag+主要分布在由I-构成的四面体、八面体等空隙中。在电场作用下,Ag+不需要克服太大的阻力即可发生迁移。因此,α-AgI晶体在电池中可作为__________。已知阿伏加德罗常数的值为NA,则α-AgI晶体的摩尔体积Vm=____________________m3·mol-1(列出算式)。答案(1)CsClCsCl为离子晶体,ICl为分子晶体(2)电解质eq\f(NA×(504×10-12)3,2)解析(1)CsICl2发生非氧化还原反应,各元素化合价不变,生成无色晶体和红棕色液体,则无色晶体为CsCl,红棕色液体为ICl,而CsCl为离子晶体,熔化时克服的是离子键,ICl为分子晶体,熔化时克服的是分子间作用力,因此CsCl的熔点比ICl高。(2)由题意可知,在电场作用下,Ag+不需要克服太大阻力即可发生迁移,因此α-AgI晶体是优良的离子导体,在电池中可作为电解质
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