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基础课时5共价键课标要求1.认识原子间通过原子轨道重叠形成共价键,了解共价键具有饱和性和方向性。了解共价键类型可分为σ键和π键。2.知道共价键的键能、键长和键角可以用来描述键的强弱和分子的空间结构。一、共价键1.共价键概念原子间通过共用电子对所形成的相互作用。2.共价键的特征(1)饱和性:决定分子的组成。(2)方向性:决定分子的空间结构。3.共价键的类型(按成键原子的原子轨道重叠方式分类)(1)σ键形成由成键原子的s轨道或p轨道重叠形成类型s-s型H—H的s-sσ键的形成s-p型H—Cl的s-pσ键的形成p-p型Cl—Cl的p-pσ键的形成特征①轴对称:以形成化学键的两原子核的连线为轴做旋转操作,共价键的电子云的图形不变;②σ键的强度较大(2)π键形成由两个原子的p轨道“肩并肩”重叠形成p-pπ键p-pπ键的形成特征①镜像对称:每个π键的电子云由两块组成,它们互为镜像;②π键不能旋转;不如σ键牢固,较易断裂(3)σ键与π键的比较共价键类型σ键π键原子轨道重叠方式“头碰头”重叠“肩并肩”重叠原子轨道重叠部位两原子核之间,在键轴处键轴上方和下方,键轴处为零原子轨道重叠程度大小键的强度较大较小活泼性不活泼活泼(4)判断σ键、π键的一般规律共价单键为σ键;共价双键中有一个σ(或π)键,另一个是π(或σ)键;共价三键由一个σ键和两个π键构成。1.下列说法正确的是()A.若把H2S分子写成H3S分子,违背了共价键的方向性B.s轨道和p轨道重叠可以形成π键C.共价键都具有方向性D.C2H4与Cl2的加成反应C2H4只涉及π键断裂答案D解析硫原子最外层只有两个未成对电子,根据共价键的饱和性,其氢化物只能是H2S,写成H3S分子,违背了共价键的饱和性,A错误;s轨道和p轨道只能“头碰头”重叠,只能形成σ键,B错误;s轨道和s轨道形成的σ键没有方向性,因s电子云为球形,故H2分子中的H-H无方向性,C错误;C2H4与Cl2的加成反应只有C2H4中π键断裂其他σ键不断裂,D正确。2.下列有关σ键和π键的说法中,错误的是()A.H只能形成σ键,O可以形成σ键和π键B.在气体单质分子中,一定含有σ键,可能含有π键C.σ键的电子云图形是轴对称的,π键的电子云图形是镜面对称的D.丁烯二酸(HOOCCH=CHCOOH)分子结构中含有11个σ键,3个π键答案B解析氢原子核外只有1个电子,只能形成1个共价键,只能形成σ键,氧原子最外层有6个电子,可形成2个共价键,可形成单键或双键,可形成σ键和π键,A正确;在气体单质分子中,不一定含σ键和π键,如稀有气体的单质中不存在化学键,B错误;σ键的电子云是“头碰头”重叠形成的,为轴对称,π键的电子云是通过“肩并肩”重叠形成的,为镜面对称,C正确;丁烯二酸(HOOCCH=CHCOOH)的结构式为:,含8个单键,3个双键,单键为σ键,双键为1个σ键、1个π键,因此丁烯二酸(HOOCCH=CHCOOH)分子结构中含有11个σ键,3个π键,D正确。3.有以下物质:①HF②Cl2③H2O④N2⑤C2H4⑥C2H6⑦H2⑧H2O2⑨HCN(H—C≡N)。(1)只有σ键的是________(填序号,下同);既有σ键又有π键的是________。(2)含有由两个原子的s轨道重叠形成的σ键的是________。(3)含有由一个原子的s轨道与另一个原子的p轨道重叠形成的σ键的是________。(4)含有由一个原子的p轨道与另一个原子的p轨道重叠形成的σ键的是________。答案(1)①②③⑥⑦⑧④⑤⑨(2)⑦(3)①③⑤⑥⑧⑨(4)②④⑤⑥⑧⑨解析(1)单键只有σ键,双键或三键才含有π键,故只有σ键的是①②③⑥⑦⑧;既有σ键又有π键的是④⑤⑨。(2)H原子只有s轨道,题给物质中含有由两个原子的s轨道重叠形成的σ键的只有H2。(3)含有由一个原子的s轨道与另一个原子的p轨道重叠形成的σ键的有①③⑤⑥⑧⑨。(4)含有由一个原子的p轨道与另一个原子的p轨道重叠形成的σ键,说明构成这种σ键的原子中一定没有H原子,故正确答案为②④⑤⑥⑧⑨。【题后归纳】1.共价键特征(1)当成键原子相互接近时,原子轨道发生重叠,出现在两原子核间的电子概率增大,体系的能量降低。(2)共价键的饱和性决定了各种原子形成分子时相互结合的数量关系。(3)共价键的方向性决定了分子的空间结构。但并不是所有共价键都具有方向性,如两个s轨道形成共价键时就没有方向性。2.共价键的多种分类方法分类标准类型共用电子对数单键、双键、三键共用电子对的偏移程度极性键、非极性键原子轨道重叠方式σ键、π键二、键参数——键能、键长与键角1.键能(1)概念指气态分子中1mol化学键解离成气态原子所吸收的能量,键能的单位是kJ·mol-1,键能通常是298.15K、101kPa条件下的标准值。(2)应用应用解释衡量共价键的强弱键能越大,断开化学键时需要的能量越多,化学键越稳定判断分子的稳定性结构相似的分子中,共价键的键能越大,分子越稳定判断化学反应的能量变化反应焓变与键能的关系为ΔH=反应物键能总和-生成物键能总和;ΔH<0时,为放热反应;ΔH>0时,为吸热反应2.键长(1)概念:键长是构成化学键的两个原子的核间距。(2)键长与原子半径:原子半径决定共价键的键长,原子半径越小,共价键的键长越短。(3)键长与共价键的稳定性:共价键的键长越短,往往键能越大,表明共价键越稳定。(4)键长的比较方法①根据原子半径比较,同类型的共价键,成键原子的原子半径越小,键长越短。②根据共用电子对数比较,相同的两个原子间形成共价键时,单键键长>双键键长>三键键长。3.键角(1)概念:在多原子分子中,两个相邻共价键之间的夹角。(2)键角与分子空间结构:在多原子分子中键角是一定的,这表明共价键具有方向性。键角是描述分子空间结构的重要参数。(3)键长和键角的数值可以通过晶体的X射线衍射实验获得。(4)常见分子的键角与分子空间结构化学式结构式键角空间结构CO2O=C=O180°直线形NH3107°三角锥形H2O105°V形(或角形)BF3120°平面三角形CH4109°28′正四面体形4.下列关于键长、键角和键能的说法中,不正确的是()A.键角是描述分子立体结构的重要参数B.键长的大小与成键原子的半径和成键数目有关C.键能越大,键长越长,共价化合物越稳定D.键角的大小与键长、键能的大小无关答案C解析键角是描述分子立体结构的重要参数,如CO2中的2个C=O的夹角为180°,故分子为直线形分子,A正确;键长的大小与成键原子的半径有关,如Cl原子半径小于I原子半径,Cl—Cl的键长小于I—I的键长,此外,键长还和成键数目有关,成键数目越多,键长越短,B正确;键能越大,键长越短,共价键越强,共价化合物越稳定,C错误;键角的大小取决于成键原子轨道的夹角,与键长、键能的大小无关,D正确。5.下列有关说法不正确的是()A.CH4、NH3、CO2分子中的键角依次增大B.HCl、HBr、HI分子中的键长依次增大C.H2O、H2S、H2Se分子中的键能依次减小D.H2O、PH3、SiH4分子的稳定性依次减弱答案A解析CH4、NH3、CO2分别为正四面体形(109°28′)、三角锥形(107°)、直线形(180°),A错误;原子半径越大,形成的共价键的键长越大,Cl、Br、I的原子半径依次增大,所以与H形成的共价键的键长依次增大,B正确;非金属性越强,形成的共价键越稳定,共价键的键能越大,则H2O、H2S、H2Se分子中的键能依次减小,C正确;非金属性O>P>Si,则简单氢化物的稳定性:H2O>PH3>SiH4,D正确。6.用“>”或“<”填空。(1)比较键长大小:①C—H________N—H________O—H。②N2H4分子的N—N________N2分子的N≡N。(2)比较键能大小:C—H________N—H________O—H。(3)分子中的键角:H2O________CO2。答案(1)①>>②>(2)<<(3)<解析(1)①由于C、N、O原子的半径依次减小,所以C—H、N—H、O—H的键长依次减小;②相同的两个原子间形成共价键时,单键键长>双键键长>三键键长,N2H4分子的N—N键长大于N2分子的N≡N。(2)由于C—H、N—H、O—H的键长依次减小,因此键能依次增大。(3)H2O分子呈V形,H—O—H键角小于180°,CO2分子呈直线形,O=C=O键角是180°。【题后归纳】共价键强弱的判断方法(1)由原子半径和共用电子对数判断:成键原子的原子半径越小,共用电子对数越多,则共价键越牢固,含有该共价键的分子越稳定。(2)由键能判断:共价键的键能越大,共价键越牢固,破坏共价键消耗的能量越大。(3)由键长判断:共价键的键长越短,共价键越牢固,破坏共价键消耗的能量越大。(4)由电负性判断:元素的电负性越大,该元素的原子对共用电子对的吸引力越大,与其他元素形成的共价键越稳定。1.下列物质的分子中既有σ键又有π键的是()①NH3②HClO③N2④H2O2⑤HCHO(甲醛)⑥C2H2A.③⑤⑥ B.③④⑤⑥C.①②③ D.②⑤⑥答案A解析①NH3的结构式为,只存在共价单键,所以只存在σ键;②HClO的结构式为H—O—Cl,只存在共价单键,所以只存在σ键;③N2的结构式为N≡N,所以含有σ键和π键;④H2O2的结构式为H—O—O—H,只存在共价单键,所以只存在σ键;⑤HCHO(甲醛)的结构式为含C=O,所以含有σ键和π键;⑥C2H2的结构式为H—C≡C—H,含C≡C,所以含有σ键和π键;故符合题意的是③⑤⑥。2.下列关于化学键的说法正确的是()A.s-sσ键与s-pσ键的电子云对称性不同B.物质只有发生化学变化时才会有化学键的断裂C.成键的原子间原子轨道重叠越多,共价键越牢固D.非金属元素之间形成的化合物中只含有共价键答案C解析s-sσ键与s-pσ键的电子云都是轴对称,对称性相同,A错误;有的物质溶于水或加热熔融时也会有化学键的断裂,例如氯化钠溶于水形成自由移动的阴阳离子,B错误;成键的原子间原子轨道重叠越多,成键原子的距离越小,共价键越牢固,C正确;NH4Cl中不仅含有共价键,还有离子键,D错误。3.下列描述不正确的是()A.碳碳键键长:碳碳单键>碳碳双键>碳碳三键B.最高价含氧酸的酸性:H2CO3<HNO3<HClO4C.微粒半径:Li+<O2-<Na+D.键角:BF3>CH4>H2O答案C解析碳碳单键键长大于碳碳双键的键长,碳碳双键的键长大于碳碳三键的键长,则碳碳键键长:碳碳单键>碳碳双键>碳碳三键,A正确;元素的非金属性越强,其最高价含氧酸的酸性越强,则最高价含氧酸的酸性:H2CO3<HNO3<HClO4,B正确;最外层电子数相同,离子的电子层越多,离子半径越大,则微粒半径:O2->Na+>Li+,C错误;BF3为平面三角形,键角为120°,CH4为正四面体形,其键角为109°28′,H2O为V形,其键角为105°,则键角:BF3>CH4>H2O,D正确。4.石墨烯是由碳原子构成的单层片状结构的新材料;肼(N2H4)分子可视为NH3分子中的一个氢原子被—NH2(氨基)取代形成的另一种氮的氢化物,可用作火箭燃料;氢气是一种理想的二次能源。以上三种物质中都含有共价键。(1)石墨烯结构示意图如图所示,可由石墨剥离而成。①石墨烯中的化学键是________(填“极性”或“非极性”)键。②石墨烯中的键角为________。③石墨烯中1号C原子与相邻原子形成σ键的个数为________。(2)肼燃烧时发生反应的热化学方程式为N2O4(l)+2N2H4(l)=3N2(g)+4H2O(g)ΔH=-1038.7kJ·mol-1。若该反应中有4molN—H断裂,则形成的π键有________mol。(3)已知构成氢气的氢分子的形成过程示意图如图所示,请据图回答问题。①H—H的键长为________,①~⑤中,体系能量由高到低的顺序是________________________________________________________。②下列说法正确的是________(填字母)。A.氢分子中含有一个π键B.由①到④,电子在核间出现的概率增大C.由④到⑤,必须消耗外界的能量D.氢分子中含有一个极性共价键答案(1)①非极性②120°③3(2)3(3)①74pm①⑤②③④②BC解析(1)①由题意可知石墨烯就是石墨中的一层,石墨是碳元素的一种单质,分子中只存在C—C,属于非极性键。②根据石墨烯的结构可知石墨烯中的键角为120°。③由图可看出每个碳原子能与三个碳原子形成单键,故能形成3个σ键。(2)反应中有4molN—H断裂,即有1molN2H4参加反应,生成1.5molN2,则形成的π键有3mol。(3)①可以直接从题图中读出有关数据,H—H的键长为74pm;体系能量由高到低的顺序是①⑤②③④。②1个氢分子中含有一个σ键,A项错误;核间距逐渐减小时,两个氢原子的原子轨道会相互重叠,导致电子在核间出现的概率增大,B项正确;④已经达到稳定状态,当改变构成氢分子的两个氢原子的核间距时,必须消耗外界的能量,C项正确;1个氢分子中含有一个非极性共价键,D项错误。A级合格过关练1.对σ键和π键的认识不正确的是()A.分子中只要含有共价键,则至少含有一个σ键B.s-sσ键、p-pσ键与s-pσ键都是轴对称的C.p-pσ键和p-pπ键的重叠方式是相同的D.含有π键的分子在反应时,π键是化学反应的积极参与者答案C解析单键为σ键,双键中有1个σ键,所以分子中含有共价键,则至少含有一个σ键,故A正确;因s-sσ键、p-pσ键与s-pσ键的电子云均为“头碰头”重叠,则为轴对称,故B正确;p-pσ键和p-pπ键的重叠方式是不相同的,p-pσ键“头碰头”而p-pπ键是“肩并肩”,故C错误;π键不稳定,易断裂,则含有π键的分子在反应时,π键是化学反应的积极参与者,故D正确。2.下列物质中,属于含有σ键的电解质的是()A.C2H5OH B.Ca(OH)2C.Na2O D.SiO2答案B解析A项,C2H5OH是在水溶液和熔融状态下都不会导电的化合物,是非电解质;B项,Ca(OH)2是在水溶液或熔融状态下都会导电的化合物,是电解质,Ca2+与OH-之间是离子键,OH-内氢原子和氧原子之间是σ键;C项,Na2O是在熔融状态下会导电的化合物,是电解质,Na+与O2-间只存在离子键;D项,SiO2是在水溶液和熔融状态下都不会导电的化合物,是非电解质。3.有关CH2=CH—C≡N分子中所含化学键数目的说法正确的是()A.3个σ键,3个π键 B.4个σ键,3个π键C.6个σ键,2个π键 D.6个σ键,3个π键答案D解析共价单键为σ键,双键中含1个σ键和1个π键,三键中含1个σ键和2个π键,故CH2=CH—C≡N分子中含6个σ键和3个π键。4.参考下表中化学键的键能与键长数据,判断下列分子最稳定的是()化学键H—CH—NH—OH—F键能/(kJ·mol-1)413.4390.8462.8568键长/pm1091019692A.CH4 B.NH3C.H2O D.HF答案D解析物质中的化学键键能越大,断裂时吸收的能量越多,则化学键越稳定,分子也越稳定,从图中可知,H—F的键能最大,最难断裂,因此最稳定的分子为HF。5.三氯化磷分子的空间结构不是平面正三角形,其理由叙述中正确的是()A.PCl3分子中3个共价键的键角均相等B.PCl3分子中P—Cl属于极性共价键C.PCl3分子中3个共价键的键长均相等D.PCl3分子中P—Cl的3个键角都是100.1°答案D解析PCl3分子若是平面正三角形,键角应为120°。6.下列说法中不正确的是()A.乙烯分子中σ键比π键的电子云重叠程度大,形成的共价键强B.s-sσ键与s-pσ键的电子云形状对称性相同C.丙烯(CH3—CH=CH2)分子有8个σ键1个π键D.N2分子中有一个σ键,2个π键;NHeq\o\al(+,4)中4个N—H的键能不相同答案D解析σ键是电子云“头碰头”的方式重叠,π键是电子云“肩并肩”的方式重叠,σ键比π键的电子云重叠程度大,形成的共价键强,A正确;s-sσ键与s-pσ键都是轴对称的,所以s-sσ键与s-pσ键的电子云形状对称性相同,B正确;丙烯(CH3—CH=CH2)分子有8个σ键1个π键,C正确;N2分子的结构式为N≡N,有1个σ键,2个π键,NHeq\o\al(+,4)中4个N—H的键能完全相同,D错误。7.P元素的价层电子排布为3s23p3,P与Cl形成的化合物有PCl3、PCl5,对此判断正确的是()A.磷原子最外层有三个未成对电子,故只能结合三个氯原子形成PCl3B.PCl3分子中的P—Cl含有π键C.PCl5分子中的P—Cl都是π键D.磷原子最外层有三个未成对电子,但是能形成PCl5,说明传统的价键理论存在缺陷答案D解析PCl3的电子式为,P—Cl都是σ键。PCl5分子中有5个P—Clσ键,这违背了传统价键理论饱和性原则,说明传统价键理论不能解释PCl5的结构,即传统价键理论存在缺陷。8.石灰氮(CaCN2)是一种氮肥,与土壤中的H2O反应生成氰胺(H2N—C≡N),氰胺可进一步转化为尿素[CO(NH2)2]。下列有关说法正确的是()A.H2O的电子式为B.1个H2N—C≡N分子中含3个σ键C.H2N—C≡N分子中σ键与π键的个数之比为2∶1D.已知CO(NH2)2中含有C=O,1个CO(NH2)2分子中含有2个π键答案C解析H2O是共价化合物,电子式为,A错误;单键都是σ键,三键中含有1个σ键,则1个H2N—C≡N分子中含4个σ键,B错误;1个H2N—C≡N分子中含4个σ键,2个π键,故σ键与π键的个数之比为2∶1,C正确;1个CO(NH2)2分子中只有1个双键,其余为单键,故1个CO(NH2)2分子中含有1个π键,D错误。9.下列关于化学键的说法,认识错误的有几个()①s-sσ键与s-pσ键的电子云对称性不同②π键不能单独存在,一定要和σ键共存③含有π键的化合物与只含σ键的化合物的化学性质不同④两个非金属元素的原子之间形成的化学键都是共价键⑤分子中含有共价键,则一定只含有一个σ键⑥成键的原子间原子轨道重叠越多,共价键越牢固⑦1个N原子最多只能与3个H原子结合形成NH3分子,是由共价键的饱和性决定的A.1个 B.2个C.3个 D.4个答案B解析①s-sσ键与s-pσ键的对称性相同,均为轴对称,①项错误;②分子中可以只含σ键,π键不能单独存在,一定要和σ键共存,②项正确;③π键不稳定,易断裂,含有π键的化合物化学性质较活泼,与只含σ键的化合物的化学性质不同,③项正确;④非金属原子常以共用电子对形成化学键,两个非金属元素的原子之间形成的化学键都是共价键,④项正确;⑤分子中含有共价键,不一定只含有一个σ键,如水分子中含有2个σ键,⑤项错误;⑥成键的原子间原子轨道重叠越多,成键原子间的距离越小,共价键越牢固,⑥项正确;⑦N原子最外层有5个电子,有三个未成对电子,1个N原子最多只能与3个H原子结合形成NH3分子,是由共价键的饱和性决定的,⑦项正确。10.(1)如图所示的分子中,有_____________个σ键,________个π键。(2)X、Y、Z是元素周期表中的短周期元素,其中X、Y同周期,Y、Z同主族,Y原子最外层p轨道上的电子数等于前一电子层电子总数,X原子最外层的p能级中只有一个轨道填充了2个电子,而且这三种元素可以形成化合物YX2、ZX2。根据上述信息回答下列问题:①写出下列元素符号:X________,Y________,Z________。②YX2分子中含________个σ键,含________个π键。答案(1)103(2)①OCSi②22解析(1)该分子中有6个C—H、2个C—C、1个C=C、1个C≡C,单键全是σ键,双键中有1个σ键和1个π键,三键中有1个σ键和2个π键,故该分子中共有10个σ键和3个π键。(2)①X、Y、Z元素的符号分别是O、C、Si。②CO2分子的结构式为O=C=O,故其中含2个σ键,含2个π键。B级素养培优练11.共价键的存在对化学反应尤其是有机化学有重要影响,下列说法正确的是()A.Cl2是双原子分子,H2S是三原子分子,这是由共价键的方向性决定的B.CO2的键角为180°,H2O的键角为105°,这是由共价键的饱和性决定的C.所有的共价键都有方向性D.两原子轨道发生重叠后,电子在两核间出现的概率增大答案D解析Cl2是双原子分子,H2S是三原子分子,这是由共价键的饱和性决定的,A不正确;CO2、H2O的键角一定,是由共价键的方向性决定的,B不正确;例如氢气分子中H原子的s轨道为球形,无方向性,所以形成的s-s键没有方向性,C错误;两原子轨道发生重叠后,电子在两核间出现的概率增大,D正确。12.下列说法正确的是()A.σ键和π键比例为5∶2B.某元素气态基态原子的逐级电离能(kJ/mol)分别为738、1451、7733、10540、13630、17995、21703,当它与氯气反应时可能生成的阳离子是X3+C.共价键的键长越短,形成的共价键键能就一定越大D.1个S原子最多只能与2个H原子结合形成H2S分子,是由共价键的饱和性决定的答案D解析共价单键都是σ键,共价双键中一个是σ键,一个是π键,则中σ键和π键比例为18∶2=9∶1,A错误;该元素第三电离能剧增,最外层应有2个电子,表现+2价,当它与氯气反应时最可能生成的阳离子是X2+,B错误;原子间共用电子对数目相同的共价键,键长越短,键能越大,如氮氮三键的键长小于碳碳三键,氮氮三键的键能大于碳碳三键,氮氮三键的键长大于O—H的键长,氮氮三键的键能大于O—H的键能,C错误;S原子最外层有6个电子,有2个未成对电子,1个S原子最多只能与2个H原子结合形成H2S分子,是由共价键的饱和性决定的,D正确。13.如表所示是部分化学键的键能:化学键Si—OSi—ClH—HH—Cl键能/(kJ·mol-1)452360436431.8化学键Si—SiSi—CCl—Cl键能/(kJ·mol-1)226347242.7则下列说法正确的是()A.表中最稳定的共价键是Si—SiB.Cl2(g)→2Cl(g)的ΔH=-242.7kJ·mol-1C.反应H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g)的ΔH=-184.9kJ·mol-1D.根据表中数据能计算出SiCl4(g)+2H2(g)=Si(s)+4HCl(l)的ΔH答案C解析键能越大,化学键越稳定,表中键能最大的是Si—O,所以最稳定的共价键是Si—O,A项错误;Cl2(g)转化为2Cl(g)吸收的能量即为Cl—Cl的键能;Cl2(g)→2Cl(g)的ΔH=+242.7kJ·mol-1,B项错误;ΔH=反应物总键能-生成物总键能=436kJ·mol-1+242.7kJ·mol-1-2×431.8kJ·mol-1=-184.9kJ·mol-1,C项正确;因HCl(g)=HCl(l)的ΔH未知,因此无法计算SiCl4(g)+2H2(g)=Si(s)+4HCl(l)的ΔH,D项错误。14.从实验测得不同物质中氧氧之间的键长和键能的数据如表所示:项目Oeq\o\al(2-,2)Oeq\o\al(-,2)O2Oeq\o\al(+,2)键长/10-12m149128121112键能/(kJ·mol-1)xyz=494w=628其中x、y的键能数据尚未测定,但可根据规律性推导键能的大小顺序为w>z>y>x。该规律性是()A.成键时电子数越多,键能越大B.键长越短,键能越大C.成键所用的电子数越少,键能越小D.成键时电子对越偏移,键能越大答案B解析观察表中数据发现,O2与Oeq\o\al(+,2)的键能大者键长短,据此可得Oeq\o\al(2-,2)中氧氧键的键长比Oeq\o\al(-,2)中的长,所以键能要小。按键长由短到长的顺序为(氧氧键)Oeq\o\al(+,2)<O2<Oeq\o\al(-,2
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