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高中二年级化学化学反应限度知识清单一、可逆反应与化学平衡的建立【基础】【重要概念】(一)可逆反应的深度剖析1、核心定义与“二同”特征:可逆反应是指在相同条件下,既能向正反应方向进行,又能向逆反应方向进行的化学反应。其本质特征可概括为“二同”:一是“同条件”,即正、逆反应必须在同一条件下同时进行;二是“共存性”,即反应物与生成物在反应体系中始终共存,任何一个方向的反应都不可能进行到底。这是判断一个反应是否为可逆反应的根本依据。例如,工业合成氨反应N2+3H2⇌2NH3是典型代表,而诸如2H2+O2=点燃=2H2O与2H2O=电解=2H2↑+O2↑由于条件不同,不属于可逆反应。2、微观本质与反应限度:可逆反应之所以存在限度,是因为从微观角度看,当反应开始时,反应物分子碰撞发生反应生成生成物,同时生成物分子也在相互碰撞重新生成反应物。随着反应的进行,正反应速率因反应物浓度的减少而逐渐减小,逆反应速率因生成物浓度的增加而逐渐增大。最终,当正、逆反应速率相等时,反应体系中各物质的浓度不再随时间发生变化,反应达到了其在该条件下的最大限度,即化学平衡状态。【非常重要】3、宏观表现与实验证据:可逆反应的存在通常通过实验验证,即反应物不能完全转化为生成物。经典的实验如取FeCl3溶液与KI溶液反应:2Fe³⁺+2I⁻⇌2Fe²⁺+I2。反应后,向溶液中滴加KSCN溶液,若溶液变红,则证明体系中仍存在Fe³⁺,说明反应物并未消耗殆尽,该反应为可逆反应,存在限度【引用】。7(二)化学平衡状态的建立过程1、从正反应开始的建立:在一定条件下,将反应物投入密闭容器。起始时刻,正反应速率(v正)最大,逆反应速率(v逆)为零。随着反应的进行,反应物浓度降低,v正逐渐减小;生成物浓度升高,v逆逐渐增大。当反应进行到某一时刻,v正=v逆,且体系中各组分的浓度保持不变,此时反应达到化学平衡状态。2、从逆反应开始的建立:若起始时投入的只有生成物,则起始v逆最大,v正为零。随着逆反应的进行,v逆减小,v正从零开始增大,最终同样会达到v正=v逆的平衡状态。3、从反应物和生成物同时开始的建立:若起始时既有反应物又有生成物,则起始v正和v逆均不为零。之后v正和v逆变化趋势取决于起始浓度相对于平衡状态的大小,最终仍会达到v正=v逆的平衡状态。这深刻揭示了化学平衡的建立与途径无关,只要条件相同,达到的平衡状态(各组分浓度、百分含量等)是相同的。二、化学平衡状态的特征与标志【高频考点】【难点】(一)化学平衡的五大特征——“逆、等、动、定、变”1、【逆】:研究对象必须是可逆反应,这是前提。2、【等】:平衡时,正反应速率和逆反应速率相等,即v正=v逆。这是达到平衡的本质条件。3、【动】:化学平衡是一种动态平衡。反应并未停止,正、逆反应仍在继续进行,只是单位时间内某反应物因正反应消耗的量,恰好等于因逆反应生成的量,因此净效果上各物质浓度保持不变。4、【定】:平衡时,反应混合物中各组分的浓度、质量分数、体积分数(对于气体)等保持恒定,不再随时间改变。5、【变】:条件(如温度、浓度、压强)改变,原有的平衡状态被破坏,在新的条件下会重新建立新的化学平衡,即平衡发生了移动。(二)化学平衡状态的判定标志【必考】【解题关键】判断一个可逆反应是否达到平衡状态,其核心依据是看物理量是否“变”到“不变”。一般来说,随着反应的进行,如果一个量在反应过程中是变化的,当其不再变化时,则说明反应达到平衡;如果一个量始终是恒定不变的,则它不能作为平衡的判据。1、本质标志——v正=v逆(核心判据)(1)同一物质表述:对于同一反应物或生成物,其消耗速率与生成速率相等。即v正(A)=v逆(A)。(2)不同物质表述:对于不同物质,必须用“异向”速率之比等于化学计量数之比来判断。例如对于反应aA+bB⇌cC+dD,若v正(A):v逆(B)=a:b,且一个是正反应速率,一个是逆反应速率,则达到平衡。【非常重要】2、宏观组成标志——“定”(1)各组分的质量、物质的量、浓度、质量分数、体积分数(气体)等保持不变。(2)对于有色物质参与的反应,体系的颜色不再发生变化。(3)反应物的转化率不再随时间变化。3、间接物理量标志——总量、压强、密度、平均摩尔质量这类标志的适用性强烈依赖于反应的特点,尤其是反应前后气体分子总数是否变化、容器体积是否恒定等。常见情况分析如下表(虽不用表格,但逻辑上需清晰):对于反应N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g)(气体分子数减小的反应):▲恒温恒容条件下:①压强(p):由于反应前后气体分子数不等,随着反应进行,气体总物质的量变化,压强变化。当压强不再变化时,【一定平衡】。【高频考点】②混合气体的平均摩尔质量(M=m总/n总):气体总质量m总守恒,总物质的量n总变化,因此M变化。当M不变时,【一定平衡】。③混合气体的密度(ρ=m总/V):V不变,m总守恒,密度始终不变。因此密度不变,【不一定平衡】。对于反应H2(g)+I2(g)⇌2HI(g)(气体分子数不变的反应):▲恒温恒容条件下:①压强(p):无论是否平衡,气体总物质的量始终不变,压强始终不变。因此压强不变,【不一定平衡】。②混合气体的平均摩尔质量(M):m总守恒,n总不变,M始终不变。因此M不变,【不一定平衡】。③混合气体的密度(ρ):V不变,m总守恒,密度始终不变。因此密度不变,【不一定平衡】。对于有固体或液体参与的反应,如C(s)+CO2(g)⇌2CO(g):▲恒温恒容条件下:①气体密度(ρ):气体质量会因固体C的消耗或生成而变化,而V不变,所以ρ会变。当ρ不变时,【一定平衡】。【重要】②气体平均摩尔质量(M):气体总质量和总物质的量均在变化,当M不变时,【一定平衡】。4、其他特殊标志(1)对于绝热容器,体系温度不再变化,说明正逆反应吸收和放出的热量相等,反应【一定平衡】。(2)对于有化学键断裂和形成的微观描述,需结合速率方向判断。例如,断开N≡N键(正反应)的数目是生成N≡N键(逆反应)数目的3倍时,平衡。三、定量描述反应限度的工具——化学平衡常数【核心素养】【重中之重】(一)化学平衡常数的概念与表达式1、定义:在一定温度下,当一个可逆反应达到化学平衡时,生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一个常数,这个常数叫做该反应的化学平衡常数,简称平衡常数,符号用K表示。【引用】892、表达式:对于可逆反应aA(g)+bB(g)⇌cC(g)+dD(g),在平衡常数表达式中,通常不表示固体和纯液体的浓度。因此,K=[C]^c[D]^d/[A]^a[B]^b。其中[]表示平衡时物质的浓度(单位为mol/L)。(1)注意事项:表达式中各物质的浓度必须是平衡浓度;指数等于化学方程式中各物质的化学计量数;固体物质(如C(s))、纯液体(如H2O(l))以及稀溶液中水的浓度,不写入K的表达式中。【基础易错点】(二)平衡常数的意义与影响因素1、意义:K值的大小定量地衡量了化学反应可能进行的程度。【非常重要】(1)K值越大,说明平衡体系中生成物所占的比例越大,正向反应进行的程度越大,反应物的转化率越高;反之,K值越小,反应进行的程度越小,转化率越低。(2)一般认为,K>10^5时,反应进行得比较完全;K<10^5时,反应很难进行。2、影响因素:K只与温度有关,与反应物或生成物的起始浓度无关,与压强、催化剂也无关。(1)若正反应为吸热反应(ΔH>0),升高温度,K增大;降低温度,K减小。(2)若正反应为放热反应(ΔH<0),升高温度,K减小;降低温度,K增大。(三)平衡常数的应用【高频考点】1、判断反应进行的程度:直接比较同一温度下不同反应的K值大小。2、判断反应的热效应:根据温度变化对K值的影响,推断反应是吸热还是放热。3、计算平衡浓度、转化率:已知起始浓度和平衡常数,可以建立方程求解平衡时各组分浓度和反应物的转化率。转化率α=(反应物起始浓度反应物平衡浓度)/反应物起始浓度×100%【引用】。84、判断可逆反应的反应方向——浓度商Q与K的比较:对于任意时刻的可逆反应,将此时的生成物和反应物浓度(并非一定是平衡浓度)代入与K相同形式的表达式中,得到浓度商Q。(1)若Q=K,则反应处于平衡状态。(2)若Q<K,则反应向正反应方向进行,直至达到新的平衡。(3)若Q>K,则反应向逆反应方向进行,直至达到新的平衡。【非常重要】四、反应物平衡转化率【热点】【难点】(一)转化率的基本概念与计算1、定义:对于可逆反应aA+bB⇌cC+dD,在一定温度和一定起始浓度下,反应达到平衡时,反应物A已转化的量(浓度、物质的量等)与其初始量之比,称为反应物A的平衡转化率,通常用α表示。α(A)=(初始时A的量平衡时A的量)/初始时A的量×100%。【引用】82、计算中的常用技巧:“三段式”法设反应为aA(g)+bB(g)⇌cC(g)+dD(g)起始量(mol):n0(A)n0(B)00变化量(mol):axbxcxdx平衡量(mol):n0(A)axn0(B)bxcxdx利用平衡常数K=(cx/V)^c(dx/V)^d/{[(n0(A)ax)/V]^a[(n0(B)bx)/V]^b}求解x。求解时注意恒容还是恒压,体积V是否变化。(二)影响平衡转化率的因素【难点】平衡转化率与平衡常数K不同,它不仅受温度影响,还受起始投料比、压强、浓度等条件的影响。1、温度:升高温度,平衡向吸热方向移动。若正反应吸热,则升高温度,K增大,反应物转化率提高;若正反应放热,则升高温度,K减小,反应物转化率降低。2、压强:对于有气体参与的反应,增大压强,平衡向气体分子数减小的方向移动。(1)若反应aA(g)+bB(g)⇌cC(g)中a+b>c,增大压强,平衡正向移动,反应物A、B的转化率均提高。(2)若a+b<c,增大压强,平衡逆向移动,反应物转化率降低。(3)若a+b=c,改变压强,平衡不移动,转化率不变。3、浓度(投料比):【难点】【高频考点】(1)增大一种反应物的浓度:会提高另一种反应物的转化率,但该反应物自身的转化率会降低。(2)当两种反应物的起始投料比等于化学计量数比时,两种反应物的转化率相等,且在一定条件下,此时生成物的含量最高或某种产物的产率最大。这是工业生产中调控投料比的重要依据。五、化学平衡的移动与勒夏特列原理【核心原理】(一)化学平衡移动的本质化学平衡移动是指在一定条件下,可逆反应达到平衡状态,如果改变影响平衡的条件(如浓度、压强、温度),平衡混合物中各组分的含量随之发生变化,从而在一段时间后达到新的平衡状态的过程。其本质是外界条件的改变,导致v正≠v逆,使得Q≠K,从而引起平衡的移动。(二)勒夏特列原理(平衡移动原理)1、内容:如果改变影响平衡的一个条件(如温度、压强、浓度),平衡就向着能够减弱这种改变的方向移动。【引用】3【非常重要】2、对原理的理解:“减弱”并非“抵消”,更不是“逆转”。例如,增大压强,平衡向气体体积减小的方向移动,但这种移动只能减弱压强的增大,不能抵消,最终体系的压强仍比原来大。(三)外界条件对平衡移动的具体影响1、浓度:【热点】(1)增大反应物浓度或减小生成物浓度,Q<K,平衡向正反应方向移动。(2)减小反应物浓度或增大生成物浓度,Q>K,平衡向逆反应方向移动。(3)改变浓度,平衡常数K不变(温度不变)。2、压强:【热点】(1)增大压强,平衡向气体体积减小的方向移动;减小压强,平衡向气体体积增大的方向移动。(2)对于反应前后气体分子数不变的反应,改变压强,平衡不移动。(3)改变压强,平衡常数K不变(温度不变)。(4)特别注意:充入“惰性气体”(不参与反应的气体)对平衡的影响。▲恒温恒容容器:充入惰性气体,容器总压增大,但各反应物和生成物的分压不变,浓度不变,因此Q=K,平衡不移动。▲恒温恒压容器:充入惰性气体,为维持总压不变,容器体积必然膨胀,导致各反应物和生成物的分压减小,浓度降低。此时平衡向着气体体积增大的方向移动。【易错点】3、温度:(1)升高温度,平衡向吸热反应方向移动;降低温度,平衡向放热反应方向移动。(2)温度改变,平衡常数K一定改变。4、催化剂:催化剂同等程度改变正、逆反应速率,因此不能使平衡发生移动,但能缩短反应达到平衡所需的时间。(四)平衡移动方向与反应速率变化的关联1、若v正突然增大,v逆突然减小,则平衡向正反应方向移动(这种瞬间变化通常由浓度改变引起,如增加反应物浓度)。2、若v正和v逆都突然增大,且增大的倍数不同,则平衡向速率增大的方向移动(通常由升温和加压引起)。如果v正增大幅度大于v逆,则正向移动;反之逆向移动。六、化学平衡图像分析【综合能力】【压轴题型】(一)速率时间(vt)图1、浓度改变图:在t时刻,若改变浓度,vt图像会呈现“断点”。如增加反应物浓度,v正瞬间增大,v逆瞬间不变,之后v正逐渐下降,v逆逐渐上升,最终相交平衡。2、温度/压强改变图:在t时刻,若改变温度或压强(对于气体反应),v正和v逆同时增大或减小,无“断点”。图像会在t时刻向上(升温或增压)或向下(降温或减压)跳跃。随后,根据反应特点,两条线分别变化直至相交。(二)含量时间温度/压强图1、此类图像通常给出不同温度(T1、T2)或压强(P1、P2)下,某物质的百分含量(如产物的体积分数)随时间的变化曲线。2、解题步骤:【解题模板】(1)“先拐先平,数值大”:即图像中先出现拐点的曲线,表明达到平衡所需的时间短,对应的温度高或压强大。(2)根据比较出的温度或压强高低,结合平衡时某物质含量的高低,判断反应的热效应或气体体积变化。(3)例如,对于反应2NO2(g)⇌N2O4(g)ΔH<0,若图像显示T1下NO2的转化率高于T2下,且T1先拐,说明T1>T2,且升温平衡逆向移动,NO2转化率降低,与图像T1下转化率反而高矛盾,需重新审视假设,此即分析逻辑。(三)转化率(或含量)压强温度图1、恒温线:固定温度,看某物理量随压强的变化,判断反应前后气体分子数的关系。2、恒压线:固定压强,看某物理量随温度的变化,判断反应是吸热还是放热。3、解题关键:在图中作“等压线”或“等温线”,将二维图转化为一维问题进行分析。(四)其他特殊图像1、某物质百分含量与投料比的关系图:常用于寻找最佳投料比。2、某物质速率与时间的关系图:需结合反应历程分析决速步。七、综合应用与考点突破【应试策略】(一)化学平衡常数与转化率的综合计算1、恒温恒容条件下的计算:直接使用“三段式”,注意各物质浓度的计算,代入K表达式求解。常与压强平衡常数(Kp)结合,用分压代替浓度进行计算。分压=总压×物质的量分数。【高频考点】2、恒温恒压条件下的计算:体积随反应进行而变化,计算物质的量浓度时需先根据物质的量和总体积求得。(二)等效平衡思想【难点】【思维拓展】在一定条件(恒温恒容或恒温恒压)下,对于同一可逆反应,只要起始时加入的物料相当,无论从正反应开始还是从逆反应开始,或是从中间状态开始,最终都能达到同一平衡状态(各组分百分含量相同),这就是等效平衡。1、恒温恒容条件下:(1)反应前后气体分子数不等的反应(Δn(g)≠0):必须满足“全等平衡”,即通过极限转化法换算成同一边物质后,各物质的物质的量完全相同。(2)反应前后气体分子数相等的反应(Δn(g)=0)
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