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文档简介

21化学平衡常数的综合计算化学平衡常数的计算及应用1.270%(1)0~50min,经方式________处理后的反应速率最快;在此期间,经方式丙处理后的平均反应速率v(SiHCl3)=___________mol·L-1·min-1。甲5.6×10-5(2)当反应达平衡时,H2的浓度为_______mol·L-1,平衡常数K的计算式为________________。0.1951(3)增大容器体积,反应平衡向________________移动。逆反应方向解析(3)增大容器体积,压强减小,平衡向气体体积增大的方向移动,即反应平衡向逆反应方向移动。压强平衡常数及相关计算1.气体的分压p(B)相同温度下,当某组分气体B单独存在且具有与混合气体总体积相同的体积时,该气体B所具有的压强,称为气体B的分压强,简称气体B的分压,符号为p(B),单位为Pa或kPa或MPa。气体B的分压p(B)=气体总压p×B的体积分数=气体总压p×B的物质的量分数。3.常用的四个公式√恒温恒压密闭容器中,投入不同物质的量之比的CH4/CO2/Ar混合气,投料组成与CH4和CO2的平衡转化率之间的关系如图。若平衡时Ar的分压为pkPa,根据a、b两点计算反应③的平衡常数Kp=________(kPa)2(用含p的代数式表示,Kp是用分压代替浓度计算的平衡常数,分压=总压×物质的量分数)。平衡时n(CH4)=1.6mol,n(CO2)=1.4mol,n(CO)=2amol+(0.6-a)mol+(0.4-a)mol=1mol,n(H2)=2amol+3(0.4-a)mol-(0.6-a)mol=0.6mol,n(H2O)=(0.6-a)mol-(0.4-a)mol=0.2mol。压强平衡常数(Kp)的计算流程100kPa下,在密闭容器中H2(g)和MgCO3(s)各1mol发生反应。反应物(H2、MgCO3)的平衡转化率和生成物(CH4、CO2)的选择性随温度变化关系如图所示(反应Ⅲ在360℃以下不考虑)。(1)表示CH4选择性的曲线是________(填序号)。c解析(1)360℃以下,曲线b、c对应的数值之和约为1,则其代表选择性曲线,反应Ⅰ为吸热反应,升高温度,平衡正向移动,MgCO3的平衡转化率增大,则a为MgCO3的平衡转化率曲线。反应Ⅱ为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,CH4的选择性降低,且反应Ⅲ在360℃以下不考虑,则c为CH4的选择性曲线。(2)点M温度下,反应Ⅱ的Kp=________(kPa)-2(列出计算式即可)。(3)在550℃下达到平衡时,n(CO)=________mol。500~600℃,随温度升高H2平衡转化率下降的原因可能是________________________________________________________________________________________。0.2反应Ⅱ平衡逆向移动的程度大于反应Ⅲ平衡正向移动的程度解析(3)由图可知,在550℃下达到平衡时,MgCO3的平衡转化率为100%,CH4选择性为10%,CO2选择性为70%,则根据C原子守恒和选择性的定义,CO选择性为20%,故CO的物质的量为1mol×20%=0.2mol。500~600℃,随温度升高,H2平衡转化率下降的原因可能是升高温度,反应Ⅱ平衡逆向移动的程度大于反应Ⅲ平衡正向移动的程度。将HCl和O2分别以不同起始流速通入反应器中,在360℃、400℃和440℃下反应,通过检测流出气成分绘制HCl转化率(α)曲线,如图所示(较低流速下转化率可近似为平衡转化率)。设N点的转化率为平衡转化率,则该温度下反应的平衡常数K=________(用平衡物质的量分数代替平衡浓度计算)。物质的量分数平衡常数6√(1)平衡常数K与速率常数k正、k逆之间的关系式为K=________(用含有k正、k逆的式子表示)。(2)试求出图中c点时,上述反应的平衡常数K=________kPa-1。已知k逆=60s-1,则速率常数k正=_______

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