CN116457443B 用于制备涂层制品的方法 （光学转变有限公司）

2023.05.10PCT/EP2020/0816152020.11.10WO2022/100815EN2022.05.19US2012002141A1,2012.01.05WO2018206524A1,2018.11.15聚合型涂料组合物包括可光聚合型各向异性材料和光引发剂；(c)使存在于可光聚合型涂料组经有序化的可光聚合型涂料组合物暴露于具有范围从385至460纳米的峰值发射波长的发光二2(b)将可光聚合型涂料组合物施加到所述基材的至少一部分，所述可光聚合型涂料组(d)使(c)的经有序化的可光聚合型涂料组合物暴露于具有范围从438至460纳米的峰值发射波长的发光二极管光源以固化所述可光聚合型其中存在于所述可光聚合型涂料组合物中的所述可光聚合型各向异性材料(1)包含可其中所述光引发剂(2)能够在所述发光二极管光源的所述峰值发射波长处活化，所述2.如权利要求1所述的方法，其中所述可光聚合型涂料组合物进一步包含光致变色化4.如权利要求1至3中任一项所述的方法，其中(a)的所述基材包含选自由以下组成的6.如权利要求1至3中任一项所述的方法，其中所述7.如权利要求1至3中任一项所述的方法，8.如权利要求1至3中任一项所述的方法，其中在施加所述可光聚合型涂料组合物之9.如权利要求8所述的方法，其中在施加所述可光聚合型涂料组合物之前，所述基材10.如权利要求1至3中任一项所述的方法，其中所述涂层制品为选自由以下组成的组312.如权利要求1至3中任一项所述的方法，其中所述发光二极管光源为有机发光二极13.如权利要求1至3中任一项所述的方法，其中所述发光二极管光源为无机发光二极4可光聚合型涂料组合物和用于固化该组合物的此类光致变色涂层为具有响应于至少光化辐射的吸收而变化的针对至少可见辐射的吸收以及非热可逆光致变色材料和化合物。热可逆光致变色材料/化合物能够响应于光化辐射上相同的一种或多种波长的光化辐射返回至第一状态的化合物[0004]进一步地，二向色化合物/材料为相比于对至少透射辐射的两个正交平面偏振分辐射的两个正交平面偏振分量中的一个，但如果二向色材料的分子未被合适地定位或排[0005]包含可光聚合型各向异性材料(如可光聚合型液晶材料)的组合物在本领域中是[0006]用于固化上述涂层中的任何涂层的热固化技术在本领域当用于固化包含各向异性材料(如液晶材料)的涂层时，热固化技术已被证明是不尽人意5[0012](b)将可光聚合型涂料组合物施加到该基材的至少一部分，该可光聚合型涂料组[0016](d)使(c)的经有序化的可光聚合型涂料组合物暴露于具有范围从385至460纳米[0024]如本文所使用的，多分散性指数(PDI)值表示聚合物的重均分子量(Mw)与数均分6至少光化辐射的吸收而变化的针对至少可见辐射的吸收光谱)并且包括至少一种光致变色物)意指具有和/或提供光致变色特性(即，具有响应于至少光化辐射而变化的针对至少可物的第一状态和第二状态可以在至少一种光学特性方面不同，如但不限于可见辐射和/或7在……上/在……上沉积(depositedover)”、“提供在……上/在……上提供(provided[0040]本文所提及的所有文献(如但不限于公布的专利和专利申请)，并且除非另有指用的，术语“环烷基”还包括：桥环多环烷基(polycycloalkyl)(或桥环多环烷基[0045](b)将可光聚合型涂料组合物施加到该基材的至少一部分，该可光聚合型涂料组[0049](d)使(c)的经有序化的可光聚合型涂料组合物暴露于具有范围从385至460纳米8617中和美国专利号5,658,501从第15栏第28行至第16栏第17行中所公开的单体和单体混(如以商标PLEXIGLAS出售的材料)，以及通过使多官能异氰酸酯与多硫醇或多环硫化物单和单体或含卤代芳香族的乙烯基单体共聚和/或三元共聚。还设想了此类单体的共聚物以[0054]适合于在形成基材中使用的有机材料的其他非限制性实例可以包括合成和天然[0055]适合于在形成可用于本发明的方法的基材中使用的无机材料的非限制性实例可施加到无机或有机基材的表面以使其具有反射性或9含着色剂添加物(如但不限于常规染料)并且具有响应于光化辐射不显著变化的针对可见不限于常规染料)和响应于光化辐射没有显著变化的针对可见辐射的变色材料并且具有响应于至少光化辐射而变化的针对可见辐射的吸收光谱的基材。因此，例如且不限于，着色光致变色的基材在暴露于光化辐射时可以具有着色剂的第一颜色特征和着色剂与光致变色材料的组合的第二颜色特征。[0063]适合于在可光聚合型涂料组合物中使用的液晶材料的非限制性实例可以包括液[0064]适合于在可光聚合型涂料组合物中使用的液晶单体可以包括单官能液晶单体以聚合型液晶单体可以包括在使用或不使用聚合引发剂的情况下，在暴露于紫外线辐射和/[0065]适合于在可光聚合型涂料组合物中使用的可光聚合型液晶单体的非限制性实例[0066]适合于在可光聚合型涂料组合物中使用的可光聚合型液晶聚合物和预聚物可以[0067]适合于在可光聚合型涂料组合物中使用的可光聚合型液晶聚合物和预聚物的非[0068]适合于在可光聚合型涂料组合物中使用的液晶介晶可以包括热致液晶介晶和溶的非限制性实例包括棒状(calamitic)(或棒状(rod一like))液晶介晶和盘状(discotic)可以以从50至99.8重量百分比范围(如70至99.5重量百分比或85至99重量百分比)的量存[0072]合适的基于膦的光引发剂和基于苯甲酰基的光引发剂的非限制性实例可以包括乙酯。[0073]基于存在于可光聚合型涂料组合物中的固体的总重量，光引发剂可以以从10至0.1重量百分比范围(如5至0.3重量百分比或2至0.5重量百分比)的量存在于可光聚合型涂[0077]此类光致变色材料和互补光致变色材料描述于美国专利4,931,220第8栏第52行专利的公开内容通过援引并入本文。螺(二氢吲哚)吡喃也在栏第55行中所公开的可聚合俘精酸酐；美国专利5,488,119第1栏第29行至第7栏第65行中所公开的可聚合并四苯二酮；美国专利5,821,287第3栏第5行至第11栏第39行中所公开的基化萘并吡喃；以及WO97/05213中和美国专利6,555,028第1栏第16行至第24栏第56行中甲酸芳酰肼，例如描述于例如美国专利3,361,706第2栏第27行至第8栏第43行的双硫腙酸[0080]进一步的光致变色材料可以包括在使用时对聚合引发剂的作用有抗性的有机光材料已形成于颗粒中并包封在金属氧化物中，这在美国专利号4,166,043和4,367,170第1二向色化合物)意指具有和/或提供光致变色特性(即，具有响应于至少光化辐射而变化的[0084]适合于在本发明的方法中使用的可光聚合型涂料组合物中使用的光致变色_二向色化合物的实例可以包括但不限于美国专利7,256,921B2第19栏第3行至第66栏第60行中向由该组合物所制备的制品提供所需水平的光致变色特性的量(其被称为光致变色量)存存在于可固化组合物中的一种或多种光致变色化合物和/或一种或多种光致变色_二向色用的抗氧化剂的实例包括但不限于从巴斯夫公司(BASF)以商标IRGANOX和TINUVIN可商购[0087]可商购的增塑剂添加剂包括但不限于从伊士曼化工公司(EastmanChemicalE_100；聚合物增塑剂可以包括从科腾公司(KratonCorporation)可商购的D_1116、G_[0088]如上文所提及，可光聚合型涂料组合物可以进一步包括一种或多种固定色调染括但不限于向由可光聚合型涂料组合物所制备的涂层制品提供以下：当光致变色化合物活化时(如通过暴露于光化辐射)，固定色调染料和光致变色化合物的组合的第二颜色特商购的C9C10二烷基苯和三烷基苯的混合物)，或Aromatic150(其是可商购的C[0092]上述可光聚合型涂料组合物中的任何可光聚合型涂料组合物都可以通过众所周[0095]通过使可光聚合型各向异性材料的至少一部分有序化，至少部分地配向光致变[0096]光致变色二向色染料和可光聚合型各向异性材料可以在各向异性层的施加期间[0097]可光聚合型各向异性材料可以在将光可聚合型涂料组合物施加到基材上之后进一个或多个其他结构直接和/或间接暴露于其至少一部分。如本文所使用，术语“有序化另一结构或材料配向)以及使材料有序化的非接触方法(如通过暴露于外力或作用)两者。中使用的液晶材料可以包括先前关于可光聚合型各向异性材料所论述的那些中的任何一项。[0103]可包括于配向层中的光致取向材料的实例包括但不限于可光致取向型聚合物网阿魏酸衍生物和/或聚酰亚胺。可包括于配向层中的肉桂酸衍生物的实例包括但不限于肉适地织构的布或天鹅绒刷摩擦。可包括于配向层中的摩擦取向材料的实例包括但不限于表面的至少一部分已经被物理改变以在表面的至少一部分上产生至少一个经有序化区域。[0109]上述本发明的涂层制品中的任何涂层制品可以进一步包括介于配向层和由可光向色化合物和/或二向色化合物可以通过与配向转移材料相互作用来配向。配向转移材料可以促进合适的排列或位置从配向层向光致变色_二向色层的光致变色_二向色化合物的的可光聚合型涂料组合物暴露于具有范围从385至460纳米，如从390至460纳米或从410至460纳米的峰值发射波长的发光二极管光源，以实现可光聚合型涂料组合物的固化(即聚[0112]发光二极管光源可以为有机发光二极管；和/或无机发光二极管，例如使用氮化可商购光源包括来自ClearstoneTechnologies公司的LB80_438P1_84或JL3_395_G2_12单元。合并有合适的无机发光二极管的可商购光源也可以从HeraeusNoblelightAmericaLLC或锋翔科技(PhoseonTechn何光致变色化合物和/或光致变色一二向色化合物的一种或多种吸收波长通常没有或仅具光二极管光源的发射波长与光致变色化合物和/或光致变色一二向色化合物的未活化状态[0116]除了一种或多种可光聚合型涂料组合物层和在施加一种或多种可光聚合型涂料可以包括一个或多个层。此类额外层的实例可参考材料的耐磨性，例如，由可从PPGIndustries公司获得的CR-398单体制成的聚合物，如以与ASTMF735(利用振砂法的透明塑料和涂层耐磨性的标准试验方法(StandardTestMethodforAbrasionResistanceofTransparentPlasticsandCoatingsUsingtheOscillatingSandMethod))相当的方法所测试。耐磨涂层的非限制性实例可HI-GARD@涂层，分别可从SDC涂层公司(SDCCoatings,Inc.)和PPG工业公司(PPG有范围从385至460纳米的峰值发射波长的发光二极管光源以固化该可光聚合型涂料组合于可光聚合型涂料组合物中的可光聚合型各向异性材料[0135]在本发明的第十三方面，在根据前述第一方面至第十二[0136]在本发明的第十四方面，在根据前述第一方面至第十二[0139]部分1：包含可光聚合型各向异性材料和光引发剂的可光聚合型涂料组合物的制备[0141]包含可光聚合型各向异性材料和光引发剂的五种可光聚合型涂料组合物(涂料A90℃的热板上搅拌一小时。加入装料4并将合并的材料在设定为65℃的热板上搅拌三十分物中的每一种涂料混合物通过具有5.0微米孔径的聚基)己酰基)氧基)己酰基)氧基)己酰基)氧基)己酰基)氧基)己酰基)氧基)己酰基)氧基)己据美国专利号7,910,019B2中描述的[0154]对PC染料掺合物、苯基双(2,4,6_三甲基苯甲[0156]使用来自安捷伦科技公司(AgilentTechnologies,Inc)的CarySeriesUV_TantecEST公司的PowerGeneratorHV2000(序列号020270)进行电晕处理，Power配向涂层施加到镜片表面的一部分。使用来自LaurellTechnologies公司的旋转处理器于镜片的顶表面的平面中被偏振。使用来自UvitronInternational公司的UVPowerPuckTMII高能辐射计(S/N:18938)测量每个光控上。用于每个实例和对比实例的涂料组合物指示于下表2至表4中。在每种情况下，将约1.5mL的涂料施加到镜片表面的一部分。使用来自LaurellTechnologies公司的旋转处理片放在设定为65℃的强制空气对流烘箱中三十分钟。酸盐玻璃窗的氮气吹扫室中。发光二极管光源以垂直于镜片表面的入射角和在约7厘米极管光源以照射涂层镜片表面。如下表2至表4中所指示，使用峰值发射波长为395nm或438nm的发光二极管光源。使用来自UvitronInternati能辐射计(S/N:18938)测量每个光源所发射的能量密度。在90秒的曝光历程中，将用具有395nm峰值发射波长的发光二极管光源照射的镜片暴露于以下能量密度：UV_V为55.9至外线和可见光具有高透射率。每个涂层都暴露于使用来自UvitronInternational公司的[0166]首先针对可光聚合层的固化目视检查每个涂层镜片。观察到对比实例4的涂层具[0167]除了对比实例4、11和12之外，使用从FisFISCHERSCOPE@HM2000S纳米压痕系统针对它们的显微硬度测试可光聚合型涂[0168]实例1和实例2以及对比实例3的涂层镜片的光致变色性能特性根据以下程序进行离电磁辐射源约10cm处暴露于365nm紫外线10分钟，以预活化光致变色化合物。样品处的射角。所使用的活化光源是由Newport/Oriel69911型300瓦电源供电的氙弧灯，其装有UNIBLITZ®VS_25高速电脑控制遮光器，其在数据收集期的纤维光缆收集和合并来自100瓦特卤钨灯(由LAMBDA®ZUP60_14恒压电源控制)的单独过滤的光，获得更短的可见波长的增加的信号。将来自卤钨灯一侧的光用SCHOTT@KG1滤光器滤光以吸收热量，并用HOYA@B_440滤光器进行滤光以允许电缆的单个端部以确保适当的混合。宽带光源配备有在数据收集期间暂时打开的UNIBLITZ@VS_25高速计算机控制的遮光器。旋转台的Moxtek,偏振器(型号M_061.PD、M660、U651或来自Physik机公司(OptoSigma)的偏振器SPF_50C_32)。将第二偏振器设置为第一分析仪偏振器的90°Instrumente公司的等效物)上的自定心支架中的空气室中。管激光器)导向通过交叉偏振器和样品。通过分光光度计以相对计数测量激光束的信号强[0173]为了进行测量，将每个试样暴露于来自活化光源的大致6.7W/m2的UVA持续15分品，并且聚焦至1英寸(2.54cm)的积分球，将其使用单功能纤维光缆连接至OCEAN合来自TransitionsOptical有限公司的专有软件收集光谱信息。当光致变色材料被活化中所报告的褪色状态CIEY、a*和b*值是从镜片的褪色状态(未活化状态)的所测量的初始0[0176]使用以下程序测量实例5和实例6以及对比实例7的光学特性。使用配备有自定心针对所有扫描的参考路径中使用2.5OD中性密度滤光片(屏幕或反射式ND)(被称为后光束[0177]使用旋转台(具有M_863控制器的PIM_060.PD旋转台)确定每个样品偏振器相对于分析仪偏振器的垂直和平行取向，以通过使用连接