2026年高考化学冲刺复习：清单06 水溶液中的离子平衡（解析版）

清单06水溶液中的离子平衡

解题技法精讲

技法01弱电解质的电离平衡及其影响因素技法07电解质溶液中的三大守恒

技法02电离常数的4大应用技法08电解质溶液中粒子浓度大小比较的思维模型

技法03•元强酸(HQ)与•元弱酸(CH3coOH)的技法09中和滴定曲线图象分析

比较

技法04水电离的c(H')或c(OH)的计算方法技法10水溶液中离子平衡图像分析

技法05关于pH值的计算技法11沉淀溶解平衡曲线分析

技法06滴定常见误差分析技法12Kp的计算类型

常见误区破解

误区01溶液稀释、混合的3个误区误区03溶液中水解平衡的易错点

误区02电离平衡中的3个易错点误区04沉淀溶解平衡的易错易混点

题型强化训练

题型01无图像的可溶性溶质在溶液中微粒变化的题型03依据图像的可溶性溶质在溶液中微粒变化

分析的分析

题型02无图像的难溶性溶质在溶液中微粒变化的题型04依据图像的难溶性溶质在溶液中微粒变化

分析图的分析

解题技法精讲

技法oi弱电解质的电离平衡及其影响因素

技法02电离常数的4大应用

电离常数越大，酸性（或碱性）越强。如：常温下，CH3coOH的刈=1.8x10

判断弱酸（或弱

-1,

r,Hg的Kai=4.3xl（T7KB2=5.6xl0o

碱）的相对强弱

则酸性：CH3coOH>H2cOAHCOI

电离常数越大，对应的盐水解程度越小，碱性（或酸性）越弱。如：利用上

判断盐溶液的酸

面电离常数的数值可知等浓度的CHCOONa、NaHCO3Na2cO3溶液的

性（或碱性）强弱

pH由大至lj小的顺序为Na2CO3>NaHCO3>CH3COONa

一般符合“强酸制弱酸”规律。如：利用上面中电离常数的数值可知，向

判断复分解反应

Na2cCh溶液中加入足量CH3COOH的离子方程式为COf+

能否发生

2cH3co0H=2CH3coeT+H2O+82T

弱电解质加水稀释时，能促进弱电解质的电离，溶液中离子和分子的浓

度会发生相应的变化，但电离常数不变，题目中经常利用电离常数来判

判断微粒浓度比断溶液中微粒浓度比值的变化情况。如把0.1molL-'CH3COOH溶液加

值的变化c(CH3C0CT)c(叫80一)c(H’)Ka

水稀释，c(CH3coOH)=c(CH3COOH)c(H+)=C(H+)稀释时，

c(CHsCOCT)

C(H')减小，Ka值不变,则c(CH3coOH)变大

技法03一元强酸(H。)与一元弱酸(CH3COOH)的比较

1.相同物质的量浓度、相同体积的盐酸与醋酸溶液的比较

较项目与活泼金属反应产开始与金属反应

心)pH中和碱的能力

酸生H：的量的速率

盐酸大小大

相同相同

醋酸溶液小大小

2.相同pH、相同体积的盐酸与醋酸溶液的比较

较项目与足量活泼金属反开始与金属反

c(H+)c(酸)中和碱的能力

酸应产生的量应的速率

H2

盐酸小小少

相同相同

醋酸溶液大大多

3.一元强酸(HC1)与一元弱酸(CH3coOH)稀释图像比较

(1)相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸

PHpH

ri7i

aC、CHCOOH

uhCH3COOH

HCI：

v."y(水)

0V*V(zk)0

加水稀释相同的倍数，醋酸的pH大加水稀释到相同的pH,盐酸加入的水多

(2)相同体积、相同pH值的盐酸、醋酸

加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大加水稀释到相同的pH,醋酸加入的水多

技法04水电离的c(H+)或c(OH-)的计算方法(25C)

(1)先定性

根据水的电离平衡影响规律一酸碱抑制，弱盐促进，常温下酸或碱溶液中水电离出的c(H+)或c(OH-)小

于107mol-L含有弱酸根离子或弱碱阳离子的盐溶液中水电离出的c(H+)或c(OFT)大于lOPmol]]。

(2)后定量

①pH=a(a<7)的酸溶液中以酎)=10一/。卜口主要由酸电离提供，溶液中c(OK)=4mo卜由水电离

提供；

②pH=a(a>7)的碱溶液中c(OH[=主要由碱电离提供，c(H+)=l()—“mo卜由水电离提供；

③能水解的盐溶液中c(W)、c(OH-)都是由水电离提供。若pH=a(aV7),由水电离出以1)=801<)=10

amolL-1,若pH=a(a>7),由水电离出c(H+)=c(OH)=10“14moiLZ

技法05关于pH值的计算

I.单一溶液pH的计算

b

(1)强酸溶液：如H〃A,设浓度为cmol-Lr，c(H')=〃cmoLL「，pH=—lg(?(H)=—lg(nc)o

IL

(2)强碱溶液Q5℃)：如B(OH)”，设浓度为cmolL」，c(H+)=~^-mo卜LipH=-Igc(H+)=I4+lg(nc).

2.稀释后溶液pH的变化规律

(1)对于强酸溶液(pH=/每稀释1俨倍,pH增大〃个单位，即pH=〃++〃<7)o

(2)对于强碱溶液(pH=。)每稀释13倍,pH减小n个单位，即pH=^—n(b—n>7)o

(3)对于弱酸溶液(pH=a)每稀群10”倍,pH的范围是：〃<pH<〃+〃a+〃<7)(即对于pH相同的强酸和弱酸稀

释相同倍数，强酸pH变化的程度大)。

(4)对于弱碱溶液(pH=b)每稀释11倍,pH的范围是：。一〃vpH<0(/?—〃>7)(即对于pH相同的强碱和弱碱稀

糅相同倍数，强碱pH变化的程度大)。

3.混合溶液pH的计算方法

(1)强酸与强酸混合(稀溶液体积变化忽略)：CM(FT)=，然后再求pH。

V1+V2

(2)强碱与强碱混合(稀溶液体积变化忽略)：

出、，面小口一、ci(°H)VI+C2(0H)-V2由t+Kzwu中„

先计算c超(OH)=-^―,..一,再求c虱H)=—,ci】最后求pH。

V\~TV2CMUH)

(3)强酸与强碱混合(稀溶液体积变化忽略)

①恰好完全反应，溶液呈中性，pH=7(25℃)。

⑥哈、在与小卡口+、。(*”(酸)一20田)1/(碱)

②竣过量：先求cMH)=-----而管)+V(碱)------，冉求P1^

自硅、十且出七,门口-、c(OH)•>碱)一c(H')W(酸)市比皿+、K.国广七口

③碱过里：先求cMOH)=”酸)+V(碱)，再求日H)=(.(ou)，最后求pH。

技法06滴定常见误差分析

以标准酸溶液滴定未知浓度的碱(酚取作指示剂)为例,

常见的因操作不正确而引起的误差有：

步骤操作“标准)。(待测)

酸式滴定管未用标准溶液润洗变大偏高

洗涤

碱式滴定管未用待测溶液润洗变小偏低

锥形瓶用待测溶液润洗变大偏高

锥形瓶洗净后还留有蒸福水不变无影响

取液放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失变小偏低

酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失变大偏高

滴定振荡锥形瓶时部分液体溅出变小偏低

部分酸液滴出锥形瓶外变大偏高

滴定前读数正确，滴定后俯视读数(或前仰后俯)变小偏讴

读数

滴定前读数正确，滴定后仰视读数(或前俯后仰)变大偏高

技法07电解质溶液中的三大守恒

1.电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带的正电荷总数与所有阴离子所带的负电荷总数相等。如在

NaVCh溶液中存在着Na\CO?sH\OH、HCO。它们存在如下关系:c(Na+)+c(H+)=2c(CO3)+c(HCC)3)

+c(OH)

2.物料守恒：电解质溶液中，由于某些离子能水解或电离，离子种类增多，但某些关键性的原子总是

守恒的。

守恒

c(Na')=2[以COr)+c(HCOO+c(H2co3)]

3.质子守恒：指在电离或水解过程中，会发生质子(H')转移，但在质子转移过程中其数量保持不变。

方法一：可以由电荷守恒与元素质量守恒推导出来。

如Na2CO3中将电荷守恒和物料守恒中的金属阳离子消去得c(OH一)=c(H-)+c(HCO.*)+2c(H2co3)。

方法二：质子守恒是依据水的电离平衡：H2OH++OH，水电离产生的H+和OH一的物质的量总是

相等的，无论在溶液中由水电离出的H'和OFT以什么形式存在。

实例分析：Na2c。3溶液中

得质子(出)失去质子(H+)

H2co

HCO5-^L

H：Q*—

即c(OH-)=2c(H2co3)+C(HCO,)+C(H.Q+)或c(0H)=2c(H2co3)+c(HCO,)+c(H+)。

技法08电解质溶液中粒子浓度大小比较的思维模型

酸

的浓度最大

溶

考

液

虑

其他高夕的浓度根据电离程度比较>

电

单碱

离

溶OH的浓度最大

溶液K他离子的浓度根据电离程度比较,

液盐

综

溶正盐考虑水解

合

电

液

先判断酸式酸根是以电离运

解酸式盐

用

质为主还是以水解为主

-不

>三

溶

r司

i个

液比较同•离子看不同溶液中其他离子对

容

浓度的大小一该离子的影响守

夜

恒

关

混

系

合

溶不过量

液

相E

反应

过量一根据过量情况考虑电岗或水解>

1.溶液中粒子浓度比较方法

(1)不同溶液中同一离子浓度的大小比较

相同物质的量浓度的A.NHC1溶液，B.CH3coONH』溶液，C.NH4Hs0』溶液，c中H「对NH；水解

有抑制作用，b中CH3coO的水解对NH；水解有促进作用，所以三种溶液中c(NH；)由大到小的顺序是

c>a>bo

(2)弱酸溶液中离子浓度的大小比较

-

①CH3co0H溶液微粒浓度由大到小的顺序(比0除外)是《CH3co0H)>c(H')>c(CH3co0)>c(OH)o

②碳酸溶液中粒子浓度由大到小的顺序(水分子和C02分子除外)是c(H2co3)>C(H“)>C(HCO3)>

c(C0D>c(OH")o

(3)单一溶液中离子浓度大小的比较

①NH』。溶液中离子浓度由大到小的顺序是c(CI)>C(NH4)>C(H+)>C(OH)。

②CH3coONa溶液中离子浓度由大到小的顺序是c(Na+)>c(CH3co0-)>c(0H-)>c(H+)。

(4)混合溶液中离子浓度大小的比较

①物质的量浓度相同的CHKOOH溶液、CHKOONa溶液等体积混合

++

离子浓度由大到小的顺序是c(CH3COO)>c(Na)>c(H)>c(OH-)o

②物质的量浓度相同的NH4C1溶液、氨水等体积混合

离子浓度由大到小的顺序是C(NH4)>«Q-)>c(OH一)>以H')。

2.混合溶液中粒子浓度的关系判断

_1

(1)浓度均为0.1molL的NaHCO3和Na2co3混合溶液

①电荷守恒：c(Na')+c(H')=c(OH-)+2c(C0r)+c(HC0])。

②物料守恒：2c•(Na+)=3c(COM)+3c(HCO5)+3c(H2co3)。

③离子浓度由大到小的顺序：c(Na+)>c(HCO；)>c(COr)>c(OH-)>c(H+).

(2)常温下，NaOH和CH3coOH等浓度按I:2体积比混合后pH<7

①溶液中粒子浓度的大小关系：c(CH3coO)>c(Na+)>c(CH5COOH)>c(H+)>c(OH)(水分子除外)。

"+

②电荷守恒：c(CH?COO)4-c(OH")=c(Na^)+c(H)o

③物料守恒：2c,(Na-)=c(CH<：OO)+c(CH3coOH)。

(3)①物质的量浓度相同的NaOH溶液、NH4CI溶液等体积混合，溶液中粒子(水分子除外)浓度由大到

小的顺序为c(Na+)=c(C「)>c(NH3・H2O)>c(OH—)>c(NH；)>c(H+)c

②0.ImolLrCH3COONa与0.1moLLi盐酸等体积混合，溶液中粒子(水分子除外)浓度由大到小的

顺序为c(Na+)=c(Cr)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(CH3COO)>c(OH)。

(4)25℃时，相同物质的量浓度的下列溶液：①NHQ1、

(2)CH3COONH4,③NH4HSO4®(NH4)2SO4,⑤(NH4)2Fe(SO4)2，c(NH：)由大到小的顺序为⑤>@>③>①〉②。

(5)比较下列几组溶液中指定离子浓度的大小。

a.浓度均为0.1molL「的①HzS、②NaHS、③Na?S、④H2s和NaHS混合液,溶液pH从大到小的

顺序是③>②>①>①。

b.相同浓度的下歹ij溶液中；①CH.COONH」.②CH3coONa、③CH3coOH,c(CH3coO)山大至lj小的J顿

序是②，①,③。

c.~NHj)相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HSO4溶液、③[NHSCCh溶液、④NHfl溶液，其物质的

量浓度由大到小的顺序为④>②乂^>①。

技法09中和滴定曲线图象分析

1.强酸与强碱滴定过程中pH曲线(以0.1000molL，NaOH溶液滴定20.00mL0.1000盐酸为

例)

①^始时力H入的碱对pH的

12影响较小

1()②当接近滴定终点时,很少

酚儆量(0.04mL,约一滴)碱

«。反应突变n

器:范国引起pH的突变,导致指示

剂的变色即反应完全,达到

4甲基懵「刀终点

③女:点后，加入的碱为jpH的

2

影响较小

10203040V(NaOH)/mL

2.滴定曲线特点

氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的

滴定曲线滴定曲线

O.(M)1().(X)20.0030.00

V(NaOH)/mL

曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强

碱起点高

突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应（强酸与强碱反应）的突跃点变化范围大于强碱与弱酸

反应（强酸与弱碱反应）

室温下pH=7不一定是终点：强碱与强酸反应时，终点是pH=7；强碱与弱酸（强酸与弱碱）

反应时，终点不是pH=7（强碱与弱酸反应终点是pH>7：强酸与弱碱反应终点是pHV7）

3.中和滴定曲线图像解题步骤

第一步：分析滴定曲线关键“点”的成分

抓反应的“起始'’点判断酸、碱的相对强弱

抓反应的“一半”点判断是哪种溶质的等量混合

抓溶液的“中性”点判断溶液中溶质的成分及哪种物质过量或不足

抓“恰好”反应点判断生成的溶质成分及溶液的酸碱性

抓反应的“过量”点判断溶液中的溶质，判断哪种物质过量

如：常温下，用0.lOOOmolL】NaOH溶液滴定20.OOmLO.lOOOmol-L।CH3coOH溶液所得滴定曲

线如图：

第二步：确定粒子浓度关系

常温下，用0.1000不同时刻溶液中溶质成分及粒子浓度关系

moI-L-1NaOH溶液滴@V(NaOH)=0mL溶质是CH3coOH：

定20.00mL0.1000C(CH3COOH)>C(H4)>C(CH3COO)>C(OH)

mol-L'CHjCOOH溶液②

V(NaOH)=10溶质是等物质的量浓度的CH3coOH和CH3COONa：

++

mLc(CH3COO)>c(Na)>c(CH3COOH)>c(H)>c(OH-)

PH

@pH=7溶质是CH3coONa和少量的CH3coOH：

05101520c、(Na+)=c(CH3co0”)>c(H+尸c(OH)

VfNaOHymI,

®V(NaOH)=20溶质是CH3coONa：

mLc(Na+)>c[CH3co0)>c(0H)>c(CH3coOH)>c(H+)

技法10水溶液中离子平衡图像分析

1.分布系数图象，简称分布曲线，是指以pH为横坐标，分布系数即组分的平衡浓度占总浓度的分数为纵

坐标，分布系数与溶液pH之间的关系曲线。

一元弱酸(以CHsCOOH为例)二元酸(以草酸为例)三元酸(以H3P为例)

891011

So为H2c2。4.81为HC2O4-、§2为So为H3Po4.81为H2PO4，8z为

So为CH3coOH,&为CH3coO-

22

C2O4-HPO4\&为PO4%

随着pH增大，溶质分子浓度不断减小，离子浓度逐渐增大，酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定

pH时发生反应的离子方程式。

同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH时的分布系数和酸的浓度，就可以计算出各成分在

该pH时的平衡浓度

2.时数图像。将溶液中某一微粒的浓度［如c(A)］或某些微粒浓度的比值［如c(A)/c(B)］取常用对数，即lgc(A)

或lg［c(A)/c(B)］,与溶液中的pH或溶液的体积等关系作出的图像称为对数图像。常考对数图像的类型如下:

图像种类具体类型含义变化规律

生成物与反应物离子浓度比的常也3越大，反应向正反应方向进行的程

IgdHX)cfH2X)

C(HX)

2用对数度越大

稀释后与稀释前体积比的常用对

对数图像VV

1g正越大，稀释程度越大

廊数

氢离子与氢氧根离子浓度比的常

AG=lgd^AG越大，酸性越强，中性时，3=1,

dOH)用对数&0H)

AG=O

pH=-1gc(H

负对数图氢离子浓度的常用对数负值pH越大，c（H+）越小，溶液的碱性越强

十)

像

pC=—lgc(C)C离子浓度的常用对数负值pC越大，c（C）越小

技法11沉淀溶解平衡曲线分析

1.双曲线型

（1）阳离子~阴离子单曲线图：横、纵坐标分别为阳离子或阴离子

以“BaSO4(s)=^Ba2+(aq)+SO/(aq)”为例

|c(Ba2*)/(mol*L*)

4X10-51:---------------a、c处在曲线上,Qc=K“饱和溶液

2X10-5除之--------b:Qc>K”,有沉淀生成

图像展示-5-5-,

IX10-5卜-*........c：/Csp(BaSO4)=10X10=10°

d---d:VKs”不饱和溶液

01-----<-----1----------1—►

1X10-52X10-54X10、

c(SO*)/(mo】・LT)

①曲线上任意一点（a点、c点）都达到了沉淀溶解平衡状态，此时Qc=Kp。在温度不变时，

无论改变哪种离子的浓度，另一种离子的浓度只能在曲线上变化，不会出现在曲线以外

曲线可知

②曲线上方区域的点（b点）均为过饱和溶液，此时Qc>Ksp,表示有沉淀生成

信息

③曲线下方区域的点（d点）均为不饱和溶液，此时QcVKsp,表示无沉淀生成

④计算K’p：由c点可以计算出K$p

a—c曲线上变化,增大c（sor）

he加入1X105molL_1Na2so4溶液（加水不可以）

点的变化

d—^c加入BaCl2固体（忽略溶液的体积变化）

c—^a曲线上变化，增大c（Ba2+）

溶液蒸发时，离子浓度的变化原溶液不饱和时，离子浓度都增大；原溶液饱和时，离子浓度都不变

溶度积常数只是温度的函数，与溶液中溶质的离子浓度无关，在同一曲线上的点，溶度积常数相同

（2）阴阳离子浓度~温度双曲线图：横、纵坐标分别为阳离子或阴离子，两条曲线为不同温度

曲线可知信息

BaSO4

①曲线上各点的意义：每条曲线上任一点都表示饱和溶液，曲线上方的任一点

!l均表示过饱和溶液，此时有沉淀析出，曲线下方的任一点均表示不饱和溶液

「曲线：a、b点都表示饱和溶液，c点表示过饱和溶液

T2曲线：a、b点都表示不饱和溶液，c点表示不饱和溶液

②计算Kp：由a或b点可以计算出Ti温度下的K’p

0c(SOf)/molL”

③比较Ti和T2大小：因沉淀溶解平衡大部分为吸热，可知：TI<T2

2.对数曲线

(1)正对数［lgc(M+)~lgc(R-)］曲线：横、纵坐标分别为阳离子或阴离子的正对数

CuS、ZnS曲线可知信息

①曲线上各点的意义：每条曲线上任一点都表示饱和溶液，曲线上方的

任一点均表示过饱和溶液，此时有沉淀析出，曲线下方的任一点均表示

:0

不饱和溶液

弋nS

一TO

-15ZnS曲线：a点表示饱和溶液，c点表示不饱和溶液

-20

-25CuS曲线：b点表示饱和溶液，c点表示过饱和溶液

-25-20-15-10-50

lgc(S2-)

②计算Kw由曲线上面给定数据可以计算CuS、ZnS的Ksp

③比较Kp大小：Ksp(ZnS)>Ksp(CuS)

⑵负对数Llgc(M*)~-IgdR)曲线：横、纵坐标分别为阳离子或阴离子的负对数

图像展示

函数关系函数关系：随着COM浓度增大，Ca?+浓度减小

①横坐标数值越人，COT)越小；纵坐标数值越小，c(M)越大

②直线上各点的意义：直线上的任何一点为饱和溶液；直线上方的点为不饱和溶液；直线

曲线可知信下方的点为过饱和溶液，有沉淀生成

息如：c点，相对于MgCQa来说，处于直线上方，为不饱和溶液；相对于CaCQ；来说，处于

直线下方，为过饱和溶液，此时有CaCCh沉淀生成

③计算KsP：由曲线上面给定数据可以计算出相应的Kp

④比较Ksp大小：K,p(MgCO3)>Ksp(CaCO3)>Kp(MnCO3)

3.pM——浓度图：纵坐标为阳离子的负对数，横坐标为滴加阴离子的溶液的体积

向10mL0.2mol/LCuCh溶液中滴加

曲线可知信息

0.2mol/L的Na2s溶液

①曲线上各点的意义：曲线上任一点(a、b、c点)都表示饱和溶液

-lgc(Cu2+)

②计算K、p：由b点恰好完全反应可知的c(Cu2+)=10f-，进而

17.7---------b

求出Ksp=l()F.7-17-7-354

:一X1O=10

1020V(Na2S)/mL③比较a、b、c三点水的电离程度大小

4.解沉淀溶解平衡图像题三步骤

第一步：明确图像中纵、横坐标的含义。

纵、横坐标通常是难溶物溶解后电离出的离子浓度。

第二步：理解图像中线上点、线外点的含义。

(1)以氯化银为例，在该沉淀溶解平衡图像上，曲线上任意一点都达到了沉淀溶解平衡状态，此时Qc=Kp。

在温度不变时，无论改变哪种离子的浓度，另一种离子的浓度只能在曲线上变化，不会出现在曲线以外。

(2)曲线上.方区域的点均为过饱和溶液，此时

(3)曲线下方区域的点均为不饱和溶液，此时QKKsp。

第三步：抓住Kp的特点，结合选项分析判断。

(1)溶液在蒸发时，离子浓度的变化分两种情况：

①原溶液不饱和时，离子浓度都增大：

②原溶液饱和时，离子浓度都不变。

(2)溶度积常数只是温度的函数，与溶液中溶质的离子浓度无关，在同一曲线上的点，溶度积常数相同。

技法12Kp的计算类型

1.已知Kp,求溶液中的某种离子的浓度。

如:Ksp=〃的饱和AgCl溶液中a：Ag+)=Wmolfo

①注意溶液体积是否变化，浓度为混合后离子的浓度②开始沉淀：一般认为该离子浓度不变③完全沉淀：

一般认为该离子浓度WOFnoiLT

2.已知Kp、溶液中某离子的浓度，求溶液中的另一种离子的浓度。

如：某温度下Ag。的Kp=m在0.1mol1-1的NaQ溶液中加入过量的AgCl固体，达到平衡后c(Ag+)

=10amol-L1.>

3.己知难溶性碱M(OH)n的Kp,求金属阳离子开始沉淀和完全沉淀时的pH

①计算依据：Ksp(M(OH)n)=c(M"+)《OH—)”

②计算开始沉淀时的pH：将所给溶液的金属离子浓度代入溶度积公式计算，先求c(OH),再代入Kw,再

求pHo

③计算沉淀完全时的pH：一般认为该离子浓度W105moiLi,认为该离子沉淀完全，将c(M〃+)=10WolL-i

代入溶度积公式进行计算，先求c(OH)再代入Kw,再求pH。

212!22

4.计算反应的平衡常数：如对于反应Cu(aq)+MnS(s)CuS(s)+Mn(aq),^P(MnS)=c(Mn)-c(S

cMn?K、pMnS

2,2-

/Csp(CuS)=c(Cu)c(S),而平衡常数K=«*+=KpCuS。

5.常见定量关系

①多元难溶弱碱阳离子的水解常数降与弱碱的Kp的关系

3++

a.平衡:Fe(aq)+3H2O(l)Fe(OH)3(s)+3H(aq)

b.关系：卜=-3(H+)=C3(H+)XC(OFF)3=Ki

c(Fc3')c(be3,)xc(OH-)3KjFe(OH%]

②沉淀转化常数K与Kp的关系

a.平衡:3Mg(OH)2(s)+2Fev(aq)-2Fe(OH)3(s)+3Mg24(aq)

b.关系：K=°3(Mg2+)=c3(Mg2+)xJ(oH—)=K：[Mg(OH%]

23+23+6

c(Fe)c(Fe)xC(OH-)K.Fe(OH%]

③M(OH)”悬浊液中Kp、pH间关系

a.平衡：M(OH)„(s)M"(aq)+〃OH-(叫)

b.关系：pOH=-1gK1=-l国K，pH=14—pOH=14+.Ig

[Ap±八spK印

c(M")nc(M")〃c(M")

④金属硫化物溶于酸的K及其Kp、H2s的/Q、尤2的关系

a.平衡：CuS(s)+2H+(aq)-Cu"(aq)+H2s(g)

b.关系：K=c(Cu2+)xc(H2S)=C(Cu2+)xc(s2-)xc(H2S)=j

d(H+)C*2(H+)XC(S2)"al又必

误区01溶液稀释、混合的3介误区

误区1：不能正确理解酸、碱的无限稀释规律

常温下任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的pH都不可能大于7或小于7,只能接近7。

误区2：不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律

溶液稀释前溶液pH稀释后溶液pH

强酸加水稀释到pH=4/4-77

酸pH—a

弱酸体积为原来

强碱的13倍pH=b-n

碱pH=/7

弱碱b—fi<pH<b

误区3：不能正确掌握混合溶液的定性规律

pH=〃(〃<7)的强酸和pH=14—〃的强碱溶液等体积混合，pH=7；pH=〃(〃<7)的醋酸和pH=l4—〃的氢氧

化钠溶液等体积混合，混合溶液pH<7；pH=〃(〃<7)的盐酸和pH=14—〃的氨水溶液等体积混合，混合溶液

pH>7o

误区02电离平衡中的3个易错点

1.电离平衡向正向移动，弱电解质的电离程度不一定增大，如向醋酸溶液中加入少量冰醋酸，平衡向电离

方向移动，但醋酸的电离程度减小。

2.一般情况下，加水稀释时，弱电解质电离产生离子的浓度减小，并非溶液中所有离子的浓度都减小。如

CH3COOH溶液加水稀释时，c(CH3co0-)、c(H+)减小，但溶液中c(OH)反而增大。但稀释促进电离，所

以〃(CH3coOH)；臧/卜，，“H+)、〃(CH3coeT)t曾大。

3.由水电离出的c(H+)=l.Oxl(T3mo卜L-I的溶液不一定呈碱性。

4.水的离子积常数Kw=c(H+)YOH-),不仅适用于纯水，也适用于一切酸、碱、盐的稀溶液.在任何酸、

碱、盐的稀溶液中，只要温度一定，心就一定。

5.在不同溶液中，c(H')、c(OFT)可能不同，但任何溶液中由水电离产生的c(H')、c(OFF)总是相等的。在

心的表达式中，c(H*)、C(OH)均表示整个溶液中H+、OH一总的物质的量浓度而不是单指由水电离出的C<H

+)、c(OH~)o

6.水的离子积常数显示了在任何水溶液中均存在水的电离平衡，都有H和OFT共存，只是相对含量不同

而已。

7.水的电离是吸热过程，升高温度，水的电离平衡向电离方向移动，c(H+)和c(OHD都增大，故A增大，

但溶液仍呈中性；对于Kw,若未注明温度，一般认为在常温下，即25°C。

8.溶液显酸碱性的实质是溶液中c(H-)与c(OH-)的相对大小。利用c(H+)大于、小于或等于以10一7川011一

।或pH大于、小于或等于7来判断溶液的酸碱性，利用pH判断前提条件是在常温下。

9.使用pH试纸测溶液pH时用蒸储水润湿相当于将待测液稀释。

10.不能用pH试纸测定“漂白性x溶液的pHo

II.使用pH试纸测溶液的pH,读数只读取整数，如pH=20

误区0g溶液中水解平衡的易错点

1.误认为水解平衡向止向移动，离子的水解程度一定增大。如向FeCb溶液中，加入少量FeCb固体，平

衡向水解方向移动，但Fe3+的水解程度减小。

2.误认为弱酸强碱盐都因水解而显碱性。如NaHSCh溶液显酸性。

3.误认为可水解的盐溶液在蒸干后都得不到原溶质。对于水解程度不大且水解产物不离开平衡体系的情况

［如A12(SO4)3］来说，溶液蒸干仍得原溶质。

4.盐类的水解破坏了水的电离平衡，促进水的电离。

5.盐类的水解反应是中和反应的逆反应，水解过程吸热。

6.发生水解的盐溶液不一定呈酸性或碱性，也可能呈中性，如CH3coONH,溶液呈中性。

7.(NHSCCh溶液和NH4HCO3溶液显碱性，虽然都能发生双水解，但既无气体产生，也无沉淀生成，所以

NH：和COM、NH3和HCO］在溶液中仍可大量共存。

8.稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，但由于溶液体积的增大是主要的，故水解产生的H+或OFF

的浓度是减小的，则溶液酸性(或硬性)越弱。

9.向CH3coONa溶液中加入少量冰醋酸，并不会与CH3coONa溶液水解产生的OFT反应，使平衡向水解

方向移动，原因是：体系中c(CHCOOH)增大是主要因素，会使