GB-T 47781-2026《纺织品 N-亚硝胺类化合物的测定 高效液相色谱-串联质谱法》

1（GB/T47781-2026）纺织品N-亚硝胺类化合物的测定高效液相色谱-串联质谱法警示——使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。本文件描述了采用高效液相色谱-串联质谱仪(HPLC-MS/MS)测定纺织品中15种N-亚硝胺类化合物(见附录A)的试验方法。本文件适用于各类纺织产品。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。试样经甲醇超声萃取，萃取液过滤后，采用高效液相色谱-串联质谱仪(HPLC-MS/MS)测定，内标法定量。5试剂和材料5.1水：符合GB/T6682中二级水。5.3甲酸：色谱纯。5.4N-亚硝胺类化合物标准样品/标准物质：应符合附录A的规定，纯度≥98%。5.6内标储备溶液：称取适量N-亚硝基二正丙胺-D14(5.5),用甲醇(5.2)配制成质量浓度为200mg/L的内标储备溶液，棕色瓶储存。5.7内标工作溶液：移取适量内标储备溶液(5.6),用甲醇(5.2)配制成质量浓度为100μg/L的内标工作溶液。5.8标准储备溶液：分别称取N-亚硝胺类化合物标准样品/标准物质(5.4),用甲醇(5.2)分别配制成质2量浓度为200mg/L的标准储备溶液，棕色瓶储存。5.9混合标准工作溶液：根据需要分别准确移取适量的标准储备溶液(5.8),用甲醇(5.2)稀释成质量浓度为20μg/L～400μg/L的混合标准工作溶液，并加入适量内标储备液(5.6),使得每个系列标准工作溶液中的内标含量均为100μg/L,棕色瓶储存。注：在-18℃冰箱中避光保存条件下，内标储备溶液和标准储备溶液的有效期为12个月，内标工作溶液和混合标准工作溶液有效期为1个星期。6仪器设备6.1高效液相色谱-串联质谱仪(HPLC-MS/MS):配大气压化学电离源(APCI)。6.2超声波发生器：工作频率(40±5)kHz,温度控制范围为(40±5)℃。6.3天平：分度值分别为0.01g和0.1mg。6.4提取瓶：约50mL,由硬质玻璃制成，棕色，具塞。7试样制备选取具有代表性的样品，剪成约5mm×5mm的小片混匀，用天平(6.3)从中称取1.0g(精确至0.01g)作为试样备用。8试验步骤8.1试样萃取将制备的试样(第7章)置于提取瓶(6.4)中，准确加入20.0mL内标工作溶液(5.7),置于超声波发生器(6.2)中，在(40±5)℃温度范围内超声萃取(30±2)min。萃取液冷却至室温后，经滤膜(5.10)过滤后，置于棕色进样瓶中，待高效液相色谱-串联质谱仪(6.1)分析。注：N-亚硝胺类化合物见紫外光易分解，萃取液和标准溶液避免暴露于阳光或者日光灯下，采用棕色瓶放置。8.2定性和定量分析8.2.1定性分析在附录B给出的分析条件下，通过比较样品溶液与标准工作溶液中目标物的保留时间以及特征离子(见表B.1)进行定性分析，如果样品溶液中目标物色谱峰保留时间与标准样品/标准物质的保留时间相对偏差在±0.1min范围内，并且定性离子对的相对丰度比与标准工作溶液的相对丰度比允许偏差不超过表1规定的范围，则可判断样品中检出对应的目标分析物。在附录B给出的分析条件下，所得N-亚硝胺类化合物标准样品/标准物质的总离子流色谱图，见表1定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差38.2.2定量分析采用内标法进行定量，以定量离子通道下目标化合物的峰面积和内标物NDPA-D14峰面积之比为纵坐标，以目标化合物的浓度为横坐标，绘制标准曲线。样品溶液中目标物的响应值均应在仪器检测的线性范围内，如果超出标准工作曲线范围，用内标工作溶液(5.7)将样品溶液稀释至适当浓度后再进行分析。8.3空白试验除不加试样外，均按8.1～8.2操作步骤进行。9结果计算和表示9.1结果计算试样中的N-亚硝胺类化合物的含量X;按公式(1)计算：式中：X;——试样中被测组分i的含量，单位为毫克每千克(mg/kg);p;——样品溶液中被测组分i的质量浓度，单位为微克每升(μg/L);Pio——空白试验萃取液中被测组分i的质量浓度，单位为微克每升(μg/L);V——萃取液体积，单位为毫升(mL);F——稀释因子；m——试样的质量，单位为克(g)。9.2结果表示试验结果以N-亚硝胺类化合物的计算值分别表示，计算结果表示到小数点后一位。低于定量限时，试验结果为未检出。10定量限和精密度10.1定量限本方法中N-亚硝胺类化合物的定量限均为0.4mg/kg。10.2精密度在同一实验室，由同一操作者使用相同的设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行的测试获得的两次测试结果的绝对偏差不大于这两个测定值的算术平均值的10%,以大于这两个测定值的算术平均值的10%的情况不超过5%为前提。11试验报告试验报告至少应给出下述内容：4a)本文件的编号；b)样品描述；c)采用的仪器；d)试验结果；e)任何偏离本文件的细节；f)试验日期。5(规范性)N-亚硝胺类化合物基本信息15种N-亚硝胺类化合物基本信息见表A.1。表A.1N-亚硝胺类化合物基本信息中文名称1N-Nitrosodiethanolam2N-Nitrosodimethylam34N-Nitrosomethylethyam5678N-Nitrosodiisopropylam9N-methyl-N-nitrosoanilN-NitrosodipropylamN-ethyl-N-nitrosoanilN-NitrosodiisobutylamN-NitrosodibenzylamN-Nitrosodiisononylam6(资料性)高效液相色谱-串联质谱分析条件由于实验室仪器设备可能有所不同，因此无法给出通用色谱和质谱分析参数。以下参数被证实是可行的：a)色谱柱：如C18(2.7μm),100mm×4.6mm,或相当者；b)柱温：40℃;e)流动相A为0.1%甲酸(体积分数),流动相B为甲醇，梯度洗脱程序见表B.1;f)喷雾气：氮气(气瓶/气体发生器),99.9%;g)离子源：大气压化学电离源(APCI);h)扫描方式：正离子模式；i)监测方式：多反应监测(MRM);j)蒸发室温度：350℃;k)雾化气(氮气)压力：310.3kPa,99.9%;1)毛细管电压：2500V;m)干燥气(氮气)温度：300℃;o)碰撞气(氩气):99.99%;表B.1液相色谱梯度洗脱程序时间%%038557表B.2HPLC-MS/MS多重反应监测质谱参数简写V3961.1*941.1*98988注：带“*”为定量离子。8(资料性)N-亚硝胺类化合物的标准样品/标准物质总离