2027步步高大一轮复习化学标准版第十二章　第51讲　溶液中的粒子平衡曲线分类突破

第十二章

第51讲溶液中的粒子平衡曲线分类突破1.了解溶液中粒子浓度变化常考图像的类型，能正确识别图像，能从图像中找到曲线指代、趋势、关键点。2.利用溶液中平衡关系和粒子守恒关系，建立分析不同类型图像的思路。复习目标课时精练类型一中和滴定pH—V变化曲线类型二分布系数曲线类型三对数图像中的粒子浓度关系内容索引中和滴定pH—V变化曲线类型一解决酸碱中和滴定曲线类问题的关键是巧抓“5点”，即曲线的起点、反应一半点、中性点、恰好反应点和过量点，判断出各点中的溶质及溶液的酸碱性。以室温时用0.1mol·L-1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L-1

CH3COOH溶液为例(如图)，总结如何抓住滴定曲线的5个关键点。(1)起点V(NaOH)=0(0点)：溶质是

，粒子浓度大小关系：___________

。CH3COOH>c(H+)>c(CH3COO-)>c(OH-)c(CH3COOH)(2)反应一半点V(NaOH)=10mL(点①)：溶质是等物质的量的__________和

，粒子浓度大小关系：

；元素守恒：c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=

。(3)中性点pH=7(点②)：溶质是

和少量的

，粒子浓度大小关系：

。CH3COOHCH3COONac(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-)2c(Na+)CH3COONaCH3COOHc(Na+)=c(CH3COO-)>c(H+)=c(OH-)(4)恰好反应点V(NaOH)=20mL(点③)：溶质是

，粒子浓度大小关系：

。(5)过量1倍点V(NaOH)=40mL：溶质是等物质的量的___________和

，粒子浓度大小关系：

。CH3COONac(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)CH3COONaNaOHc(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+)

√

√

√

向两种混合溶液中分别加入40

mL氢氧化钠溶液时，Ⅰ中的溶质变为氯化钠和醋酸钠，Ⅱ中的溶质变为氯化钠和一水合氨，氯化钠显中性，醋酸根离子和一水合氨在浓度相同时，一水合氨的电离程度大于醋酸根离子的水解程度，故含一水合氨溶液的碱性更强，故Ⅰ对应的滴定曲线为M线，A错误；a点的溶质为氯化钠和醋酸钠，醋酸根离子发生水解促进水的电离，溶液的pH接近8，由水电离出的c(H+)=c(OH-)，数量级接近10-6，B错误；

返回分布系数曲线类型二1.认识分布系数δ(X)与pH曲线分布系数曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线。一元弱酸(以CH3COOH为例)二元弱酸(以H2C2O4为例)

注：pKa为电离常数的负对数

δ0为CH3COOH的分布系数，δ1为CH3COO-的分布系数

思考

请根据H2C2O4的两级电离常数，推理论证上述③中结论。

√

—Cl为吸电子基团，则酸性：CHCl2COOH>CH2ClCOOH，即Ka(CHCl2COOH)>Ka(CH2ClCOOH)。随着pH的增大，c(CH2ClCOOH)、c(CHCl2COOH)减小，c(CH2ClCOO-)、c(CHCl2COO-)增大。δ(酸分子)=δ(酸根离子)=0.5时的pH分别约为1.3、2.8，故两种酸的电离常数分别为Ka(CHCl2COOH)≈10-1.3，Ka(CH2ClCOOH)≈10-2.8。根据分析，曲线M表示δ(CH2ClCOO-)~pH的变化关系，A错误；CHCl2COOH为弱酸，若c0(CHCl2COOH)=0.1

mol·L-1，且溶液中溶质只有CHCl2COOH时，c(H+)<0.1

mol·L-1，a点对应的c(H+)=0.1

mol·L-1，说明此时溶液中加入了酸性更强的酸，根据电荷守恒，c(H+)>c(CHCl2COO-)+c(OH-)，B错误；

√

3.(2025·湖南模拟)向一定浓度的H3AsO4溶液中滴加NaOH溶液，水溶液中含砷的各微粒分布系数δ(x)(平衡时某微粒浓度占各种微粒浓度之和的分数)随pH变化如图所示，下列相关说法正确的是

√

返回对数图像中的粒子浓度关系类型三

2.破解对数图像的步骤(1)识图像：观察横坐标、纵坐标的含义，看清每条曲线代表的粒子种类以及曲线的变化趋势。(2)找联系：根据图像中的坐标含义和曲线的交点，分析所给电解质的电离平衡常数或pH与纵、横坐标之间的联系。(3)想原理：涉及电离平衡常数，写出平衡常数表达式，在识图像、找联系的基础上，将图像与原理结合起来思考。(4)用公式：运用对数计算公式分析。

√

√

√

返回精练高频考点提升关键能力课时精练对一对题号12345678答案BDCBBDDD题号910111213141516答案BBADBCCD答案12345678910111213141516

1234567891011121314答案√15161234567891011121314答案

15161234567891011121314答案

15162.25℃时，向2.0×10-3mol·L-1HF溶液中逐渐加入NaOH固体(溶液体积变化忽略不计)，测得25℃时平衡体系中c(F-)、c(HF)与溶液pH的关系如图所示。下列说法错误的是A.曲线ACE描述HF浓度的变化B.25℃时，HF的电离平衡常数Ka(HF)=4×10-4C.C点时，溶液中存在c(HF)>c(Na+)D.25℃时，水的电离程度：E点>纯水>D点1234567891011121314答案√1516

1234567891011121314答案1516

√1234567891011121314答案15161234567891011121314答案

15161234567891011121314答案

G点对应的NaOH溶液的体积如果为20

mL，则刚好完全反应，溶质为CH3COCOONa，溶液应呈碱性，但G点pH=4.5，呈酸性，C错误；E、F、G三点随NaOH的加入，CH3COCOONa的浓度越来越大，CH3COCOONa水解促进水的电离，对应的溶液中水的电离程度：E<F<G，D正确。15164.(2023·海南，14)25℃下，Na2CO3水溶液的pH随其浓度的变化关系如图所示。下列说法正确的是A.c(Na2CO3)=0.6mol·L-1时，溶液中c(OH-)<0.01mol·L-1B.Na2CO3水解程度随其浓度增大而减小C.在水中H2CO3的Ka2<4×10-11D.0.2mol·L-1的Na2CO3溶液和0.3mol·L-1的

NaHCO3溶液等体积混合，得到的溶液

c(OH-)<2×10-4mol·L-11234567891011121314答案√15161234567891011121314答案

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√1234567891011121314答案15161234567891011121314答案

15161234567891011121314答案

1516

√1234567891011121314答案15161234567891011121314答案

15161234567891011121314答案

15161234567891011121314答案

15167.298K时，向20.0mL0.10mol·L-1H2A溶液中滴加0.10mol·L-1NaOH溶液，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是A.该滴定过程应该选择石蕊溶液作指示剂B.W点到X点发生的主要反应的离子方程式

为H2A+2OH-===A2-+2H2OC.Y点对应的溶液中c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+

2c(A2-)D.反应H2A+A2-⥫⥬2HA-的平衡常数K=1.0×107.4√1234567891011121314答案15161234567891011121314答案

石蕊不能用作酸碱中和滴定的指示剂，根据图示滴定终点的pH，可知第二反应终点应用酚酞作指示剂，A项错误；X点对应的溶液中溶质主要是NaHA，W点到X点发生的主要反应的离子方程式为H2A+OH-===HA-+H2O，B项错误；根据电荷守恒，c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-)，因为Y点对应的溶液中c(HA-)=c(A2-)，所以c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+3c(A2-)，C项错误；15161234567891011121314答案

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√1234567891011121314答案15161234567891011121314答案

15161234567891011121314答案

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√1234567891011121314答案15161234567891011121314答案

15161234567891011121314答案

b点c(H2A)=c(A2-)，根据元素守恒：c(A2-)+c(H2A)+c(HA-)=c(Na+)，故2c(H2A)+c(HA-)=c(Na+)，选项C正确；c点c(A2-)=c(HA-)，根据电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-)，故c(Na+)+c(H+)=3c(HA-)+c(OH-)，选项D正确。151610.(2025·河北邢台一模)室温下，向20mL0.1mol·L-1叠氮酸(HN3)溶液中滴加pH=13的NaOH溶液，水电离的c水(H+)与NaOH溶液体积的关系如图所示，下列说法正确的是A.在a、b、c、d四点中，水的电离程度最大的是d点B.在c点对应溶液中：c(OH-)=c(H+)+c(HN3)C.b点和d点对应溶液的pH相等D.室温下，电离常数Ka(HN3)=1×101-2x1234567891011121314答案√15161234567891011121314答案

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1234567891011121314答案√1516

1234567891011121314答案1516

1234567891011121314答案√15161234567891011121314答案

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1234567891011121314答案15√161234567891011121314答案

15161234567891011121314答案

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1234567891011121314答案1516√1234567891011121314答案

15161234567891011121314答案

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