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16-4热力学一般关系式1.数学基础作用:
1.根据实验数据导出状态方程式。2.根据易测量量(基本状态参数)导出其他热力学参数。(1)数学特征积分与路径无关(2)全微分条件26-4热力学一般关系式1.数学基础(4)链式关系设四个状态参数x,y,z,w中有两个是独立的(3)循环关系(5)倒数关系36-4热力学一般关系式根据热力学第一、第二定律:f:自由能、亥姆霍兹能。
f的变化=可逆等温过程的膨胀功,或者说,f是可逆等温条件下内能中能转变为功的那部分。g:自由焓、吉布斯焓。
g
的变化=可逆等温过程技术功,或者说,g
是可逆等温条件下焓中能转变为功的那部分。2.热力学普遍关系式热力学普遍关系式46-4热力学一般关系式3.特征函数在独立状态参数选定之后,能够导出其他热力学函数的热力学函数。例如:简单可压缩系,由热力学普遍关系式可得:特征函数证明:以自由能函数为例意义:找到了热力学函数中的关键所在。缺点:u、h、f、g均未不可测量量。状态方程Helmholtz方程56-4热力学一般关系式4.麦克斯韦函数
Maxwell关系式八个偏导数意义:由可测量量求出不可测量量。66-4热力学一般关系式5.热系数
设状态方程为f(p,v,T)=0,化成显函数形式有:
p=p(v,T)
或v=v(p,T)
或T=T(p,v)
定温压缩系数定温时,比体积随压力的相对变化率定容压力温度系数定容时,压力随温度的相对变化率定压膨胀系数定压时,比体积随温度的相对变化率六个偏导数中,有三个是独立的,另外三个分别是它们各自
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