GB 5009.205-2024 食品安全国家标准　食品中二噁英及其类似物毒性当量的测定标准立项发展报告

食品安全国家标准食品中二噁英及其类似物毒性当量的测定标准立项发展报告StandardizationDevelopmentReport:NationalFoodSafetyStandard—DeterminationofToxicEquivalenciesofDioxinsandDioxin-likeCompoundsinFoods摘要二噁英及其类似物是广泛存在于环境中的持久性有机污染物，具有高毒性、生物累积性和长距离迁移性，被国际癌症研究机构列为Ⅰ类致癌物。食品尤其是动物源性食品是人类摄入二噁英类物质的主要途径，建立准确、可靠、可比的检测方法标准，是实施食品安全监管、保护消费者健康、应对国际贸易技术壁垒的重要技术支撑。我国于2008年首次发布GB/T5009.205—2008《食品中二噁英及其类似物毒性当量的测定》，并于2013年转化为食品安全国家标准。随着分析仪器技术的发展、国际标准方法的更新以及我国食品安全监管需求的提升，国家卫生健康委员会会同市场监管总局于2024年2月8日发布GB5009.205—2024《食品安全国家标准食品中二噁英及其类似物毒性当量的测定》，并于2024年8月8日正式实施。本标准整合了国际上通行的同位素稀释气相色谱—高分辨质谱法（GC-HRMS）核心技术路线，在样品前处理、净化方法、仪器分析、质量保证与控制及结果计算与表达等方面进行了系统优化与修订，进一步完善了方法的技术指标和操作规范，提升了方法的灵敏度、准确度和适用范围，标志着我国二噁英类物质检测标准化体系迈上新台阶。本报告系统梳理了该标准的修订背景、技术内容、主要变化及其应用价值，并对未来发展趋势进行了展望。关键词：食品安全国家标准；二噁英；毒性当量；高分辨质谱法；标准修订；持久性有机污染物；同位素稀释Keywords:Nationalfoodsafetystandard;Dioxins;Toxicequivalency;High-resolutionmassspectrometry;Standardrevision;Persistentorganicpollutants;Isotopedilution一、引言1.1标准修订背景与必要性二噁英类物质（Polychlorinateddibenzo-p-dioxins,PCDDs）和多氯代二苯并呋喃（Polychlorinateddibenzofurans,PCDFs）以及二噁英样多氯联苯（Dioxin-likepolychlorinatedbiphenyls,DL-PCBs）统称为二噁英及其类似物，共计约210种同类物，其中17种2,3,7,8-氯取代的PCDD/Fs和12种DL-PCBs被认为具有显著的毒性效应。这些化合物在环境中极其稳定，可通过食物链在动物脂肪组织中富集，对人类健康构成严重威胁。世界卫生组织（WHO）于2005年重新评估了二噁英类物质的毒性当量因子（TEF），WHO于2022年进一步更新了部分同类物的TEF值（TEF2022），这对检测结果的计算与表达提出了新的要求。欧盟法规（EU）2017/644和（EU）2023/915等对食品中二噁英类物质的限量要求不断趋严，国际食品法典委员会（CAC）也持续关注该领域的方法标准化工作。我国作为《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》的缔约方，在履行公约义务、开展二噁英类物质监测与控制方面承担着重要责任。GB5009.205—2013《食品安全国家标准食品中二噁英及其类似物毒性当量的测定》自发布以来，在食品安全风险监测、监督抽检、应急处置及科研工作中发挥了重要作用。然而，随着分析技术的快速发展——特别是气相色谱—串联质谱（GC-MS/MS）等替代方法的日趋成熟——以及国际上对方法性能指标要求的不断提高，2013版标准在技术路线选择、方法适用范围、质控要求等方面已难以完全满足当前监管需求，亟需修订完善。1.2标准修订任务来源本标准修订任务由国家卫生健康委员会下达，国家食品安全风险评估中心牵头组织，联合多家权威检测机构和科研院所共同完成修订工作，经食品安全国家标准审评委员会审查通过后发布。二、标准修订的技术路线与主要变化2.1标准适用范围与框架结构GB5009.205—2024规定了食品中17种2,3,7,8-氯取代PCDD/Fs和12种DL-PCBs的同位素稀释气相色谱—高分辨质谱测定方法，适用于肉类、蛋类、水产动物及其制品、乳类及乳制品等多种食品基质中二噁英及其类似物毒性当量的测定。标准在框架结构上延续了我国食品安全国家标准制修订的规范要求，在2013版基础上对各章节内容进行了系统性整合与优化，使标准的技术逻辑更加清晰，操作指导性更强。2.2核心技术内容2.2.1样品前处理与提取本标准对样品前处理流程进行了优化。针对不同食品基质的特点，明确了液液萃取、加速溶剂萃取（ASE）等提取方式的具体操作参数。对于脂肪含量较高的样品（如肉类、乳制品），详细规定了脂肪提取和测定方法，包括溶剂体系选择、提取温度与压力控制、提取效率验证等关键环节。同时，对样品的代表性取样量、均质化处理要求及平行样设置等方面做出了更为科学的规定，以保证检测结果的代表性和可重复性。2.2.2净化方法净化是二噁英检测中最为关键的环节之一。本标准系统规定了多层硅胶柱、氧化铝柱、活性炭柱及凝胶渗透色谱（GPC）等多种净化方式的组合使用方案，针对不同食品基质类型推荐了相应的净化流程。特别对自动化净化系统的适用性进行了说明，允许使用等效的净化方法和技术，为实验室提供了一定的灵活性，同时通过严格的质控要求确保净化效果。标准还增加了对新型净化材料和技术的兼容性说明，以适应技术发展的需要。2.2.3仪器分析条件标准以气相色谱—高分辨质谱法（GC-HRMS）为核心检测技术，详细规定了色谱柱选择、升温程序、进样方式、离子源参数、质量分辨率（≥10,000）等关键技术参数。同时，本标准充分考虑了近年来发展迅速的气相色谱—串联质谱（GC-MS/MS）技术，在附录中提供了该方法的技术要求和验证数据。这一修订使标准更具前瞻性和适用性，能够适应不同层级实验室的设备条件，扩大了标准的应用范围。2.2.4质量保证与质量控制（QA/QC）质量保证与质量控制是本标准修订的重点强化内容。标准对以下方面做出了详细规定：-内标回收率要求：明确了13C标记内标物的回收率允许范围，对17种PCDD/Fs和12种DL-PCBs分别规定了严格的回收率控制区间；-空白控制：规定了方法空白值应低于检出限的1/3，并对实验室环境、试剂纯度、玻璃器皿清洗等提出了要求；-检出限和定量限：给出了仪器检出限（IDL）、方法检出限（MDL）和定量限（LOQ）的定义和确定方法，要求各实验室必须建立并验证本实验室的方法检出限；-重复性与再现性：引入了国际通行的重复性限（r）和再现性限（R）评价指标，并给出了代表性基质的精密度数据；-标准物质/质控样品：要求使用有证标准物质或参加能力验证活动来验证方法的持续有效性。2.3结果计算与表达二噁英及其类似物的毒性当量计算是结果表达的难点和关键点。本标准进一步明确了毒性当量（TEQ）的计算方法，包括毒性当量因子（TEF）的使用原则、低于检出限数据的处理方式（"上限"和"下限"两种计算方案的并报要求）、以及结果报告的有效数字和单位表达方式。标准要求在结果报告中同时给出以"上限"和"下限"计算的TEQ值，保证结果的可比性和信息完整性。值得注意的是，鉴于WHO于2022年发布了更新的TEF值（TEF2022），虽然本标准在正文中仍主要基于WHO2005年TEF体系进行计算[因TEF2022的全面应用还需配套限量标准的协同修订]，但在附录中增加了不同TEF体系换算的说明性内容，为实验室根据实际需要选择适当的TEF体系提供指导，同时确保与国际监管要求的一致性。三、标准修订的主要技术改进3.1灵敏度与选择性提升通过对前处理方法和仪器条件的优化，本标准在灵敏度方面较2013版有了进一步提升。对于多数食品基质，方法的定量限可满足欧盟及我国现行限量标准的要求。在选择性方面，通过对色谱分离条件和质谱采集参数的精细优化，有效降低了基质干扰对定性定量的影响。3.2基质适用性扩展2013版标准主要适用于脂肪含量较高的动物源性食品。本次修订针对不同食品基质的特点，细化了提取和净化方案，增加了对低脂肪含量食品和婴幼儿配方食品等特殊基质的适用性说明和验证要求，使标准的适用范围更加明确和宽泛。3.3替代方法的纳入随着GC-MS/MS技术的成熟，其灵敏度已达到或接近传统GC-HRMS的水平，且在运行成本和操作便利性方面具有明显优势。本标准在保持GC-HRMS为仲裁方法的基础上，将GC-MS/MS作为可替代的检测手段纳入标准体系，并对该方法的性能指标进行了规定。这一修订既兼顾了国际发展趋势，又考虑到了我国各级实验室的实际情况。3.4与国际标准的接轨本标准在修订过程中充分参考了欧盟EN16215:2020、EPAMethod1613、EPAMethod1668等国际先进标准方法，在方法性能指标、质控要求、结果表达等方面与国际通行做法保持高度一致，有利于我国检测结果在国际贸易中的互认，减少技术性贸易壁垒。四、标准修订单位与技术支持4.1主要起草单位GB5009.205—2024的修订工作由国家食品安全风险评估中心（CFSA）牵头，联合中国检验检疫科学研究院、中国疾病预防控制中心营养与健康所、国家粮食和物资储备局科学研究院、浙江省疾病预防控制中心、广东省疾病预防控制中心等多家权威技术机构共同完成。各起草单位在二噁英检测领域具有深厚的研究积累和丰富的实践经验，为国家标准的技术先进性和适用性提供了坚实保障。4.2国家食品安全风险评估中心简介国家食品安全风险评估中心（ChinaNationalCenterforFoodSafetyRiskAssessment，简称CFSA）是经中央机构编制委员会办公室批准设立、国家卫生健康委员会直属的国家级食品安全技术支撑机构，承担食品安全风险评估、标准制定、监测预警和应急响应的核心职能。作为国家食品安全标准审评委员会秘书处单位，CFSA在食品安全国家标准的规划、组织起草、技术审评等方面发挥着核心组织协调作用。在二噁英及持久性有机污染物（POPs）监测与研究领域，CFSA建立了高分辨气相色谱—高分辨质谱（GC-HRMS）平台和GC-MS/MS平台，在食品中二噁英类物质的污染水平调查、暴露评估、膳食摄入风险评估等方面开展了大量系统性工作，是我国食品中POPs风险监测的重要技术力量。中心主持或参与多项国家自然科学基金项目、国家重点研发计划项目及行业专项，积累了丰富的研究数据和实践经验。CFSA拥有一支专业素质高、年龄梯队合理、多学科交叉的研究团队，涵盖分析化学、食品科学、毒理学、流行病学等领域的高级研究人员，为标准的科学性、先进性和可操作性提供了有力的技术保障。此外，CFSA作为国际食品法典委员会（CAC）中国联络处的技术依托单位，深度参与国际食品标准制定工作，在二噁英检测方法标准化方面与FAO/WHO、欧盟食品安全局（EFSA）、美国FDA等国际组织和机构保持着密切的交流与合作，确保我国标准的制定紧跟国际前沿动态。五、标准实施意义与应用前景5.1支撑食品安全监管GB5009.205—2024作为我国食品中二噁英类物质检测的法定方法标准，是实施《食品安全法》、开展食品安全风险监测和监督抽检工作的重要技术依据。修订后的标准在灵敏度、准确度和适用范围等方面均有显著提升，将为更加有效地发现和控制食品中二噁英污染问题、保障人民群众"舌尖上的安全"提供更强有力的技术支撑。5.2促进国际贸易二噁英类物质的检测是国际食品贸易中的重要技术指标。我国是食品出口大国，标准的国际化和先进性直接关系到我国食品在国际市场中的竞争力。本标准与国际通行方法在技术路线上保持一致，在性能指标上达到国际先进水平，有助于推动我国检测结果获得国际互认，降低出口食品的检测成本和时间成本，促进食品对外贸易的健康发展。5.3推动行业技术进步标准的修订和实施将对食品检验检测机构、第三方检测企业及相关仪器设备厂商产生积极的技术引领作用。GC-MS/MS替代方法的纳入将降低检测门槛和成本，促进更多实验室具备二噁英检测能力，提升我国在该领域的整体检测能力和技术水平。同时，标准的严格质控要求也将促使实验室不断加强质量管理体系建设，提升检测数据的可靠性和可比性。六、结论与展望GB5009.205—2024《食品安全国家标准食品中二噁英及其类似物毒性当量的测定》的发布实施，是我国食品安全标准体系建设的一项重要成果。本标准在继承2013版标准成熟经验的基础上，充分吸纳了近年来国际国内在二噁英检测技术领域的最新研究成果，在方法学的科学性、先进性和适用性方面均实现了显著提升，进一步完善了我国食品中持久性有机污染物的检测标准体系。展望未来，二噁英及其类似物检测标准化工作仍面临诸多挑战和机遇。一方面，随着WHO2022年更新TEF体系的推广应用、高分辨质谱和GC-MS/MS等仪器技术的持续进步，以及非靶向筛查、快速检测等新方法的涌现，标准需要适时开展复审和修订，以保持技术的先进性和适用性。另一方面，随着我国食品安全战略的深入实施和人民对美好生活需要的不断增长，二噁英类物质的监测范围将从常规食品向饲料、环境介质及特殊膳食食品等领域进一步拓展，检验检测标准的需求将持续增加。参考文献[1]国家卫生健康委员会,国家市场监督管理总局.GB5009.205—2024食品安全国家标准食品中二噁英及其类似物毒性当量的测定[S].北京:中国标准出版社,2024.[2]国家卫生和计划生育委员会.GB5009.205—2013食品安全国家标准食品中二噁英及其类似物毒性当量的测定[S].北京:中国标准出版社,2013.[3]WorldHealthOrganization.ProjectfortheRe-evaluationofHumanToxicityEquivalencyFactors(TEFs)forDioxinsandDioxin-likeCompounds[R].Geneva:WHO,2022.[4]EuropeanCommission.CommissionRegulation(EU)2023/915onmaximumlevelsforcertaincontaminantsinfood[S].OfficialJournaloftheEuropeanUnion,2023.[5]U.S.EnvironmentalProtectionAgency.EPAMethod1613:Tetra-throughOcta-ChlorinatedDioxinsandFuransbyIsotopeDilutionHRGC/HRMS[S].Washington,DC:EPA,1994.[6]EuropeanComm