高效钙钛矿太阳能电池的制备和研究培训课件

高效钙钛矿太阳能电池的制备和研究主要内容研究内容3结论4研究背景1选题依据和创新点22染料敏化太阳能电池；聚合物太阳能电池；钙钛矿太阳能电池第三代：有机薄膜太阳能电池第一代：硅太阳能电池第二代：多元化合物太阳能电池CIGS,CdTe……原材料要求高元素资源短缺生产工艺复杂生产过程耗能材料资源丰富生产工艺简单生产成本低廉环境绿色友好理论光电转换效率高化石能源太阳能太阳能电池能源危机环境污染清洁能源取之不尽光电转换方式灵活1.研究背景3图1.1

几种太阳能电池PCE提升情况1.1钙钛矿太阳能电池效率提升情况电子元件与材料,2014,33:7-11.效率提升速度惊人消光系数高扩散距离长载流子寿命长制作成本低吸收光＜800nm，高吸收系数，几百纳米的薄膜就可以充分吸收整个可见光波段的太阳光。MAPbX3多晶膜中，载流子迁移距离可达1µm，在单晶中则可超过10µm。MAPbX3单晶中由于低的缺陷密度，载流子寿命长达1µs。简单的液相反应和旋涂法制得，成本低廉制作简单。1.研究背景451.光电阳极2.电子传输层3.吸光层4.空穴传输层5.对电极透明导电的氧化物宽带隙氧化物钙钛矿材料P型化合物导电金属FTO或ITOTiO2,SnO2,ZnOAMX3spiro-OMeTADAg,Au组成双重作用：透光导电传输电子阻挡空穴吸收太阳光产生光生载流子传输空穴阻挡电子导电功能A：有机阳离子，如：CH3NH3+或HC=(NH2)2+M：金属阳离子，常见的有Pb2+、Sn2+等X：卤族元素，（Cl、Br、I）Crystengcomm,2010,12:2646-2662.图1.2

钙钛矿太阳能电池结构图与立方钙钛矿晶胞模型1.研究背景空穴传输层：Spiro-MeOTAD/PEDOT透明光阳极：FTO/ITO金属电极：Al/Ag/AuAg电极：易与钙钛矿材料中的卤素反应Al电极：易被空气氧化Au电极：导电性好，不与卤素反应，不易氧化，但成本高电子传输层：TiO2——SnS2钙钛矿层：MAPbI3

图2.1钙钛矿太阳能电池结构示意图2.选题依据和创新点6通过采用薄金电极成功制备出双透光太阳能电池，增加了对环境光的利用，并能降低器件制造成本。采用水热法在低温条件下合成SnS2纳米片作电子传输层，降低了实验要求，并为其他可以低温合成的过渡金属硫化物作为电子传输层开辟新的机会。2.选题依据和创新点3.1双透光钙钛矿太阳能电池的制备83.1.1双透光

钙钛矿太阳能电池制备

活性区域图3.1

钙钛矿太阳能电池的制备流程1.FTO导电层的刻蚀2.TiO2致密层/多孔层的制备3.钙钛矿层的制备4.空穴传输层的制备5.蒸镀超薄Au电极电池截面示意图93.1.2双透光太阳能电池的结构图

图3.2（a）双透光钙钛矿太阳能电池示意图（b）电池截面电镜图103.1.3薄金电极的优化选择

图3.3（a）不同厚度金电极透光率（b）不同厚度金电极方块电阻（金侧）（c）不同厚度金电极的电池I-V曲线（d）金电极的平面电镜（插图为截面电镜）√可以看出，Au形成了许多分离的金属岛，但是相互分离得Au金属岛不一定表明Au电极品质不好，相反，金属岛之间的裂纹能够允许更多的光透过Au层照射到下面的钙钛矿吸光层，这也是超薄Au电极可以透光的原因。113.1.4电池外量子效率测试图3.4（a）电池单面照射I-V曲线（b）电池单面照射EQE曲线从FTO一侧受光时，电池效率达到10.2%，从背面照光时，电池效率为7.7%。外量子效率测试得到的积分电流分别为17.5mA/cm2

和14mA/cm2

与I-V曲线测试结果一致。123.1.5反光强度对电池效率的影响

图3.5（a）不同反光强度对电池效率的影响（b）不同反光强度对电池的四个重要参数的影响。反射光强模拟实例30%路面60%冰面90%雪地图3.6双透光钙钛矿太阳能电池在不同反射条件对电池性能的影响133.1.6电池放置角度对效率的影响通过调整钙钛矿太阳能电池放置的角度，放置角度主要影响电池的短路电流，在角度从0°-45°变化时，电池效率逐渐增加，45°-90°变化时，电池效率迅速减小，在45°放置时效率达到最大。图3.7（a）电池放置示意图（b）不同放置条件下电池的I-V曲线Α[°]Voc[V]Jsc[mA/cm2]FF[%]PCE[%]00.98±0.0317.95±1.560.61±0.0610.78±0.81301.00±0.0318.81±2.160.60±0.0311.31±0.58451.00±0.0219.43±1.760.60±0.0211.69±0.56600.98±0.0417.19±1.530.62±0.0310.42±0.87900.91±0.028.90±1.230.63±0.025.08±0.73143.2基于SnS2电子传输层的钙钛矿太阳能电池的制备153.2.1SnS2纳米材料的制备过程原料用量SnCl4·5H2O5mmolCH3CSNH215mmolH2O10mLTable.Reagentsanddosage试剂和用量溶剂热法Afacile,relativegreen,andinexpensivesyntheticapproachtowardlarge-scaleproductionofSnS2nanoplatesforhigh-performancelithium-ionbatteries

图3.8（a）SnS2纳米片的表面电镜图（b）透射电镜和高倍透射电镜（c）001晶面（d）100晶面a图可见，表面均匀的分布着尺寸约为50-60nm的纳米片。通过放大的透射电镜图b图可以看出这些纳米片呈现出六方对称结构，其厚度约为10nm，c图中可知晶格间距为0.59nm，这对应于SnS2纳米片的001平面，d图中晶格间距为0.32nm，对应于SnS2纳米片的100晶面。3.2.2扫面和透射电镜表征175元素重量%原子%OK0.31.09SK37.0467.88SnL62.6631.02acbdSKSnL图3.9SnS2的EDS面扫结果(a)面扫区域(b)所有元素面扫描(c)S元素面扫描(d)Sn元素面扫描3.2.3EDS面扫描表征图3.10（a）FTO/SnS2

纳米片的XRD衍射图谱（b）SnS2纳米片的XPS光谱（c）和（d）分别为Sn3d和S2p的高分辨的XPS3.2.4XRD和XPS光谱表征19图3.11(a)SnS2薄膜的透射光谱图和（b）Tauc曲线

图4.8(a)SnS2薄膜的紫外光电子能谱图（b）价带能谱（c）截止能带图

通过UPS测试来获得相对准确的的能带位置，结果如图所示。通过计算功函为4.89eV（21.22-16.33）。该扩增的价态光谱示于左侧，显示为1.58eV。由此计算SnS2的价带为6.47eV。3.2.5透射和UPS光谱表征20图3.12(a)基于SnS2电子传输层的钙钛矿太阳能电池器件的截面电镜图（b）钙钛矿太阳能电池的能级匹配图-4.893.2.6钙钛矿器件的截面电镜和能带图21图3.13FTO基底上反应不同时间所对应的SnS2纳米材料的表面电镜图（a）0h（b）1h（c）2h（d）3h（e）4h（f）5h（g）5.5h（h）6h（i）7h3.2.7反应时间对材料形貌的影响22图3.14反应不同的时间生成的SnS2薄膜的截面电镜图(a)4h(b)5h(c)5.5h(d)6h(e)7h(a)(b)(c)(d)(e)45nm70nm80nm100nm115nm(f)3.2.8反应时间对厚度的影响23图3.15（a）以不同反应时间条件下制备的SnS2薄膜组装的钙钛矿太阳能电池J-V曲线（b）SnS2电子传输层上涂覆的钙钛矿PL光谱（c）和（d）钙钛矿太阳能电池的奈奎斯特图3.2.9器件效率阻抗测试表征反应后期效率下降，主要是因为FTO表面上的SnS2纳米片厚度过大并开始聚集，从而影响了电子传输层表面的均匀度