ISO 23702-12023 皮革.全氟烷基和多氟烷基物质.第1部分用液相色谱法萃取法测定非挥发性化合物标准立项发展报告

皮革全氟烷基和多氟烷基物质第1部分：用液相色谱法萃取法测定非挥发性化合物标准立项发展报告StandardizationDevelopmentReport:Leather—Per-andpolyfluoroalkylsubstances—Part1:Determinationofnon-volatilecompoundsbyextractionmethodusingliquidchromatography摘要随着全球对全氟烷基和多氟烷基物质（PFAS）环境和健康风险的关注日益加深，皮革及其制品中PFAS残留的检测与管控已成为国际贸易中重要的技术性壁垒。ISO23702-1:2023《皮革全氟烷基和多氟烷基物质第1部分：用液相色谱法萃取法测定非挥发性化合物》由国际标准化组织（ISO）于2023年6月14日正式发布，是皮革领域首个针对PFAS测定的国际标准。该标准确立了采用液相色谱法结合萃取技术测定皮革中非挥发性PFAS化合物的方法，填补了皮革行业PFAS检测标准的国际空白。本报告系统梳理了该标准的立项背景、技术内容、关键参数及验证数据，分析了其对国际贸易、行业监管和检测认证体系的深远影响，并对标准的后续修订方向和应用推广前景进行了展望。报告指出，该标准的实施将为皮革产品的合规性评估提供统一的技术依据，对推动行业绿色转型和可持续发展具有重要意义。关键词：皮革；全氟烷基物质；多氟烷基物质；液相色谱法；国际标准；检测方法Keywords:Leather;Perfluoroalkylsubstances;Polyfluoroalkylsubstances;Liquidchromatography;Internationalstandard;Detectionmethod一、引言1.1立项背景全氟烷基和多氟烷基物质（Per-andpolyfluoroalkylsubstances，PFAS）是一类人工合成的有机氟化合物，因其优异的耐热性、耐油性和疏水疏油特性，被广泛用于皮革、纺织、纸张、食品包装等消费品的防水防油整理工艺中。然而，PFAS具有极高的化学稳定性和生物累积性，被称为“永久性化学品”，其在环境中的持久存在及其对人体内分泌系统、免疫系统和生殖系统的潜在危害已引起全球科学界和监管机构的广泛关注。近年来，欧盟REACH法规、美国TPCH法案、《斯德哥尔摩公约》等国际法规对PFAS类物质的限制日趋严格。2021年，欧洲化学品管理局（ECHA）公布了一项针对所有PFAS物质的全面限制提案，拟在欧盟范围内禁止PFAS的生产、使用和投放市场。在此背景下，各国对皮革及其制品中PFAS含量的检测需求急剧增长，制定统一的国际检测标准成为皮革行业的迫切需要。1.2标准制定历程ISO23702-1:2023由国际标准化组织皮革技术委员会（ISO/TC137，即“皮革”技术委员会）负责制定。该标准的制定工作于2019年正式启动，历经工作组草案（WD）、委员会草案（CD）、国际标准草案（DIS）和最终国际标准草案（FDIS）等阶段，历时约四年最终形成正式标准。标准制定过程中，来自德国、法国、中国、意大利、印度等主要皮革生产国和消费国的专家积极参与，就样品制备、萃取条件、色谱分离、质谱检测等关键技术参数进行了多轮比对验证和讨论协商。该标准为ISO23702系列的第1部分，后续计划制定涵盖挥发性PFAS化合物测定的第2部分以及其他相关内容的系列标准，以构建完整的皮革PFAS检测标准体系。二、标准主要内容2.1适用范围ISO23702-1:2023规定了皮革中非挥发性全氟烷基和多氟烷基物质的测定方法。该标准适用于所有类型皮革及其制品中非挥发性PFAS化合物的定性和定量分析，包括但不限于全氟辛烷磺酸（PFOS）、全氟辛酸（PFOA）及其相关短链替代物等。需要特别说明的是，该标准针对的是“非挥发性”PFAS化合物，即那些在常温下不易挥发、可通过液相色谱法有效分离和检测的PFAS种类。对于挥发性PFAS化合物，如某些氟调聚物醇（FTOH），则不在本部分的适用范围内。2.2方法原理该标准采用溶剂萃取-液相色谱-串联质谱法（LC-MS/MS）作为核心检测技术路线。其基本原理为：将皮革样品经粉碎或切割处理后，采用有机溶剂进行萃取，将皮革基质中的目标PFAS化合物转移至溶剂相中；萃取液经净化处理后，利用液相色谱系统将目标化合物与基质干扰物进行有效分离；最后通过串联质谱检测器对目标化合物进行定性和定量分析。该方法采用同位素稀释技术，即在样品萃取前加入已知浓度的碳-13标记的PFAS同位素内标，通过计算目标物与内标的峰面积比来实现准确定量，从而有效校正样品前处理过程中的目标物损失和基质效应，保证检测结果的准确性和可靠性。2.3主要技术参数2.3.1样品前处理标准规定皮革样品须经冷冻研磨或切割至粒径不超过1mm的均匀颗粒。称取约1.0g（精确至0.01g）处理后的样品置于适当的萃取容器中，加入适量内标溶液，静置平衡后加入萃取溶剂。萃取溶剂推荐使用甲醇或乙腈，萃取方式可采用超声辅助萃取或加压溶剂萃取，萃取温度控制在40℃～60℃，萃取时间根据样品基质特性确定，通常为30～60分钟，以保证目标化合物的充分提取。2.3.2净化处理萃取液需经固相萃取（SPE）净化以去除皮革中的油脂、染料和加脂剂等基质干扰物。标准推荐使用弱阴离子交换（WAX）固相萃取柱，依次经活化、上样、淋洗和洗脱步骤完成净化。淋洗液通常采用含有适量氨水的甲醇溶液，以保证目标化合物的回收率。2.3.3色谱条件液相色谱分析采用反相色谱柱（C18柱，粒径1.7～3.5μm，柱长50～150mm），流动相采用含有5mM乙酸铵的甲醇/水体系，梯度洗脱程序在10～20分钟内完成目标化合物的分离。色谱柱温度控制在30℃～40℃，进样量为2～10μL。2.3.4质谱检测质谱检测采用电喷雾离子源（ESI）负离子模式，多反应监测（MRM）模式采集数据。每个目标化合物选取2个特征离子对（定量离子对和定性离子对），确保定性定量的准确性。2.4方法性能指标标准中给出了方法的检出限（LOD）、定量限（LOQ）和回收率等关键性能指标。对于大多数目标PFAS化合物，方法的检出限为0.1～0.5μg/kg，定量限为0.2～1.0μg/kg，加标回收率在80%～110%之间，相对标准偏差（RSD）不大于15%。这些性能指标能够满足当前国际法规对皮革中PFAS含量的限量要求。三、标准的意义与影响3.1填补国际标准空白ISO23702-1:2023的发布填补了皮革领域PFAS检测无统一国际标准的空白。此前，不同国家和地区的实验室采用各自开发的内部方法进行检测，由于样品制备、萃取溶剂、仪器条件等存在差异，检测结果往往缺乏可比性，给国际贸易中的合规性判定带来诸多困扰。该标准的发布为全球皮革行业提供了统一、规范、可比的检测技术依据。3.2支撑法规实施该标准为全球范围内PFAS管控法规的实施提供了技术支撑。欧盟关于PFAS的REACH限制提案、美国各州陆续出台的PFAS禁止法规等，均需要可靠的分析检测方法作为执法依据。ISO23702-1:2023的发布有助于各成员国在统一的技术框架下开展皮革产品的市场监督和入境检测，促进公平贸易。3.3推动行业绿色转型该标准的实施将推动皮革行业加快淘汰PFAS类整理剂的使用，促进环保型替代品的研发和应用。皮革企业需要依据该标准对原料皮、在产品和成品进行PFAS含量监测，以符合日益严格的法规要求和国际买家对绿色供应链的要求。这将推动皮革行业向更加环保、可持续的方向转型。四、标准修订的主要参与单位ISO23702-1:2023的制定工作由ISO/TC137皮革技术委员会牵头组织，多个国家的标准化机构和行业组织深度参与。以下对主要参与单位进行介绍。4.1德国标准化协会（DIN）德国标准化协会（DeutschesInstitutfürNormung，DIN）是ISO23702-1:2023制定工作的积极推动者和核心技术支撑单位。作为全球皮革化学检测技术领先的国家标准化机构，DIN在该标准的制定过程中发挥了关键的引领作用。德国长期致力于消费品中有害化学物质的检测技术研究，拥有多个在皮革化学检测领域具有丰富经验的专业实验室和研究机构。德国专家在标准制定中主导了样品萃取条件的优化、方法的实验室间验证以及性能指标确认等核心技术工作，为标准的科学性、严谨性和可操作性提供了有力保障。DIN在PFAS检测领域拥有深厚的技术积淀，其下属的皮革和制鞋材料检测委员会（WorkingCommitteeonLeatherandFootwearMaterialsTesting）多年来持续开展皮革中有害物质的检测方法研究和标准化工作。在ISO23702-1的制定过程中，德国专家团队基于大量的实验数据和实际检测经验，提出了多项关键的技术建议，包括采用同位素稀释法定量、优化固相萃取净化条件等，这些建议最终被采纳并写入标准正文，显著提升了方法的准确性和精密度。4.2其他主要参与机构除德国外，法国标准化协会（AFNOR）、中国皮革制鞋研究院、意大利皮革工业联合会等机构和组织也为该标准的制定贡献了重要力量，提供了来自不同地区的实验数据和实践经验，确保了标准的全球适用性和技术普适性。五、结论与展望ISO23702-1:2023作为皮革领域首个PFAS检测国际标准，其发布具有里程碑式的重要意义。该标准构建了科学、准确、可操作的非挥发性PFAS测定方法体系，为全球皮革行业PFAS合规检测提供了统一的技术语言和操作规范。标准的实施将有效促进皮革产品的国际贸易，支撑各国PFAS管控法规的落地执行，推动行业绿色化、可持续化发展。展望未来，ISO23702系列标准将继续完善，第2部分（挥发性PFAS化合物的测定）以及可能涉及的总氟测定、生物累积性评估等内容的后续部分正在规划或制定中。随着全球对于PFAS管控要求的不断提升，该标准也有望在适宜的时间窗口内启动复审与更新，纳入更多新型替代物和更灵敏的检测技术。同时，建议各方积极推动该标准在各国的转化应用和实验室能力建设，通过标准化手段在全球范围内有效管控PFAS风险，为皮革行业的可持续发展和人类健康安全保护提供坚实的技术支撑。参考文献[1]ISO23702-1:2023,Leather—Per-andpolyfluoroalkylsubstances—Part1:Determinationofnon-volatilecompounds