CN119391160A 光固化性氟聚醚系弹性体组合物及其粘接方法 （信越化学工业株式会社）

202080078151.22020.11.05光固化性氟聚醚系弹性体组合物及其粘接本发明提供一种光固化性氟聚醚系弹性体组合物及其粘接方法。所述组合物包含100质量述(B)成分在1分子中具有2个以上的与硅原子键合了的氢原子，且相对于(A)成分中的烯基1摩~3.0摩尔的量，所述(C)成分相对于(A)成分的21.用于抑制在UV照射后的固化时由于下述与硅原子键合了的氢原子的脱氢反应而在(A)直链多氟化合物，其在1分子中具有2个以上的烯基，且在主链中具有全氟聚醚结以相对于(A)成分中的烯基1摩尔，(B)成分中的与硅原子键合了的氢原子为0.5所述(D)成分相对于(A)成分100质量份为0.14.光固化性氟聚醚系弹性体组合物的固化物，其为使光固化(A)直链多氟化合物，其在1分子中具有2个以上的烯基，且在主链中具有全氟聚醚结在用乙醇对玻璃板(50mmx50mmx1mm)的表面进行脱脂后，将1g所述光固化性氟聚醚以相对于(A)成分中的烯基1摩尔，(B)成分中的与硅原子键合了的氢原子为0.5所述(D)成分相对于(A)成分100质量份为0.17.汽车相关部件，其具有权利要求4_6中任一项所述的光固化性氟聚醚系弹性体组合8.电气/电子部件，其具有权利要求4_6中任一项3为公知，而且提出了通过作为第3成分添加具有氢甲硅烷基(SiH基)和环氧基和/或三烷氧且具有一价氟烷基或一价氟聚醚基团的有机聚硅氧烷和(C)光引发剂的光固化性氟聚醚系4[0023]所述(A)直链多氟化合物在1分子中具有2个以上的烯基，且在主链中具有全氟聚[0024]所述(B)含氟有机氢聚硅氧烷在1分子中具有2个以上的与硅原子键合了的氢原5通过碳原子或碳原子和氧原子与硅原子键合了的环氧基和/或三烷氧基甲6[0062]在本发明的光固化性氟聚醚系弹性体组合物中的(A)成分的直链多氟化合物，其7CH2O_CH2OCH2_或_CO_NR12_89[0086]在以上述式(1)表示的直链氟聚醚化合物中所含有的烯基(特别是与硅原子键合在直链氟聚醚化合物中所含有的烯基的量过少，则有可能固化物的物理强度降低和/或可[0087]需要说明的是，上述式(1)的直链氟聚醚化合物的粘度(在23℃条件下)优选为在系溶剂作为展开溶剂，且作为在凝胶渗透色谱(GPC)分析中的聚苯乙烯换算的数均聚合度[0089]进一步，为了将上述式(1)的直链氟聚醚化合物调整至与目的对应所需要的数均在分子内含有2个氢甲硅烷基(Si_H基)的有机硅化合物进行硅氢化反应，从而将所扩链了[0093](B)成分为在1分子中具有2个以上、优选为3～50个的与硅原子键合了的氢原子(即，以Si_H表示的氢甲硅烷基)的含氟有机氢聚硅氧烷(fluorine_containingO)e_CF2_[0105]－CH2CH2-[0106]－CH2CH2CH2-[0107]－CH2CH2CH2OCH2-[0108]－CH2CH2CH2－NH－CO-[0109]－CH2CH2CH2－N(Ph)－CO-[0110]－CH2CH2CH2－N(CH3)－CO-[0111]－CH2CH2CH2－N(CH2CH3)－CO-[0114]－CH2CH2CH2－O－CO-[0116]另外，作为在该(B)成分的含氟有机氢聚硅氧烷中的上述一价或二价的含氟有机基团和已与硅原子键合了的氢原子以外的与硅原子键合了的一价取代基，可列举出例如，数1～12的未经取代的一价烃基或经取代的[0118]作为这种具有一价或二价的含氟有机基团和与硅原子键合的氢原子的(B)成分，能产生发泡和/或有可能所得到的固化物的物理特性会随[0130]另外，(B)成分的含氟有机氢聚硅氧烷在分子中不含有环氧基和三烷氧基甲硅烷[0132](C)成分为光活性型硅氢化反应催化剂。光活性型硅氢化反应催化剂为通过光照射、特别是通过在300～400nm的紫外线的照射使其活性化，进而促进(A)成分中的烯基与(B)成分中的氢甲硅烷基的加成反应的催化剂。该光活性型硅氢化反应催酮)铂(II)和双(六氟乙酰丙酮)铂(到更均匀的固化物，优选为将催化剂溶解在适宜的溶剂中的混合溶液与(A)成分的氟聚醚[0138]在将催化剂作为溶液使用的情况下，(A)成分的直链多氟化合物和催化剂溶液的[0147](E)成分的疏水性二氧化硅粉末为根据需要可配合在本发明的组合物中的任意成分，且对由光固化性氟聚醚系弹性体组合物所得到的固化物赋予适宜的物理性强度的同分的疏水性二氧化硅粉末，将作为用于硅橡胶的填充剂的公知的BET比表面积为50m2/g以[0148]作为微粉末二氧化硅，可例示为气相二氧化硅(热解法二氧化硅或干式二氧化[0149]在BET比表面积低于50m2/g的情况下，则有可能所得到的固化物的物理性强度不BET比表面积可以依照DIN6613[0151]在将(E)成分配合在本发明的组合物中的情况下，相对于(A)成分100质量份，该[0153](F)成分的有机氢硅氧烷为根据需要也可以配合到本发明的组合物中的任意成赋予剂而配合的成分。这样的(F)成分的有机氢硅氧烷为在1分子中分别具有1个以上与硅原子键合了的氢原子、和通过碳原子或通过碳原子和氧原子与硅原子键合了的环氧基和/或三烷氧基甲硅烷基的有机氢硅氧烷、优选为进一步具有1个以上通过含有与硅原子键合了的碳原子或碳原子和氧原子的二价连结基团与硅原子键合了的一价全氟烷基或一价全烷氧基甲硅烷基这一点上与上述(B)成分有明确的[0160]A表示为通过碳原子或碳原子和氧原子与硅原子键合了的环氧基和/或三烷氧基9表示为碳原子数为1～8、特别为碳原子数为1～4的一价烃基(烷基[0167]B表示为通过碳原子或碳原子和氧原子与硅原子键合了的一价全氟烷基或全氟氧[0180]可通过在1分子中具有3个以上与硅原子键合了的氢原子(Si_H基)的有机氢硅氧的与硅原子键合的烯基)的在组合物总体中含有的氢甲硅烷基(Si一H基)的合计的摩尔比，[0194](G)成分的硅氢化反应的反应控制剂为根据需要也可以配合到本发明的组合物中[0216]作为以上述式(4)、式(5)或式(6)表示的具有直链或支链的多氟化合物的具体例[0241]接下来，将上述光固化性氟聚醚系弹性体组合物涂布在上述工序1中得到的进行[0243]对用于使光固化性氟聚醚系弹性体组合物固化而得到含氟弹性体的活性光线种情况下，有可能得不到使组合物中的光活性型硅氢化反应催化剂活化所需的足够的能量，外线照射量(照度)超过上述1000～50000mJ/cm2范围上限的情况下，对组合物照射超过需光的光源，可列举出紫外线发光二极管(紫外[0246]当所述光在发射光谱中处于比300nm短的波长区域中具有峰值的情况下、或者当在比300nm短的波长区域中存在具有比在所述发射光谱中的最大峰值波长的辐照度的5%的波长区域的各波长的辐照度调整为最大峰值波长的辐照度的5％以下、优选为1％以下、特点的意义上说，固化时的环境温度优选为10～120℃。如果温度比上述温度范围的下限为在23℃条件下的测定值(基于JISK7117_1标准烯基量为0.012摩尔/100g)装入在行星式搅拌机内，且在将内温保持在50～1分次添加10份用二甲基二氯硅烷进行了表面处理的气相二氧化硅(BET比表面积110m2/g)。边加热装置，在内温达到130℃后保持在130～160℃的100℃,一边分次添加10份沸石(日本中村超硬公司制造ZeoalZ4A_005平均一次粒径100℃,一边分次添加10份多孔二氧化硅珠(日本三好化成公司制造SB_300平均一次粒径5μ氧烷(SiH基量0.0072摩尔/g)、以下述式(12)表示的2.2份粘接赋予剂和以下述式(13)所[0274]将55份上述基质配混料A、33份上述基质配混料B和以上述式(7)表示的20份聚合[0276]将55份上述基质配混料A、11份上述基质配混料B和以上述式(7)所示的40份聚合[0278]将55份上述基质配混料B和以上述式(7)所示的50份聚合[0282]将55份上述基质配混料A和以上述式(7)所示的