2023 工业无水氟化氢

GB/T7746—2023

前言

本文件按照标准化工作导则第部分标准化文件的结构和起草规则的规定

GB/T1.1—2020《1:》

起草

。

本文件代替工业无水氟化氢与相比除结构调整和编辑

GB/T7746—2011《》,GB/T7746—2011,

性改动外主要技术变化如下

,:

删除了产品分类见年版的第章

a)(20114);

更改了产品的外观要求见年版的

b)(5.1,20115.1);

更改了产品的部分指标要求见年版的

c)(5.2,20115.2);

更改了氟化氢含量的计算方法见年版的

d)(6.4,20116.5);

更改了氟硅酸含量的测定步骤见年版的

e)(6.6.4,20116.7.4);

更改了二氧化硫含量试验的称样量见年版的

f)(6.7.4,20116.8.4);

更改了不挥发酸含量试验的称样量见年版的

g)(6.8.4,20116.9.4)。

请注意本文件的某些内容可能涉及专利本文件的发布机构不承担识别专利的责任

。。

本文件由中国石油和化学工业联合会提出

。

本文件由全国化学标准化技术委员会归口

(SAC/TC63)。

本文件起草单位多氟多新材料股份有限公司浙江三美化工股份有限公司贵州瓮福蓝天氟化工

:、、

股份有限公司浙江永和制冷股份有限公司贵州川恒化工股份有限公司贵州磷化集团有限责任公

、、、()

司湖北宜化化工股份有限公司宁夏盈氟金和科技有限公司白银中天化工有限责任公司山东华安新

、、、、

材料有限公司浙江衢化氟化学有限公司福建永晶科技股份有限公司衢州南高峰化工股份有限公司

、、、、

云南氟磷电子科技有限公司多氟多昆明科技开发有限公司浙江省化工研究院有限公司中海油天

、()、、

津化工研究设计院有限公司

。

本文件主要起草人薛旭金张东陈维应振洲唐晓林刘松林郑春来魏学康文鹏李洪国

:、、、、、、、、、、

徐华军刘春花程洪波谷正彦李永涛郭凤鑫叶文豪王玉建冯胜波戴应强邱祖军高健

、、、、、、、、、、、、

赵兴国扈堪博李庆慧陈彩琴刘世鹏王学真李赛孟文卜王建萍史婉君钟卉菲赵美敬李霞

、、、、、、、、、、、、。

本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为

:

年首次发布为年第一次修订年第二次修订

———1987GB7746—1987,1997,2011;

根据中华人民共和国国家标准公告年第号和强制性标准整合精简结论自年

———(20177),2017

月日转为推荐性标准

323GB/T7746—2011;

本次为第三次修订

———。

Ⅰ

GB/T7746—2023

工业无水氟化氢

警告根据GB12268—2012中第6章的规定本产品属于第8类腐蚀性物质次要危险性为第6类

:,,

61项毒性物质操作时应小心谨慎如溅到皮肤或眼睛上应立即用水冲洗严重者应立即就医使

.。!,。

用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验本文件并未指出所有可能的安全问题使用者有责

。。

任采取适当的安全和健康措施并保证符合国家有关法规规定的条件

,。

1范围

本文件规定了工业无水氟化氢的要求试验方法检验规则标志及随行文件包装运输贮存

、、、、、、。

本文件适用于工业无水氟化氢

。

注该产品主要作为制取电子级氢氟酸氟化剂氟卤烷烃试剂氢氟酸及其他含氟产品等的原料

:、、、。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款其中注日期的引用文

。,

件仅该日期对应的版本适用于本文件不注日期的引用文件其最新版本包括所有的修改单适用于

,;,()

本文件

。

危险货物包装标志

GB190

分析实验室用水规格和试验方法

GB/T6682—2008

数值修约规则与极限数值的表示和判定

GB/T8170

无机化工产品化学分析用标准溶液制剂及制品的制备第部分标准滴定溶

HG/T3696.1、1:

液的制备

无机化工产品化学分析用标准溶液制剂及制品的制备第部分杂质标准溶

HG/T3696.2、2:

液的制备

无机化工产品化学分析用标准溶液制剂及制品的制备第部分制剂及制品

HG/T3696.3、3:

的制备

3术语和定义

本文件没有需要界定的术语和定义

。

4分子式和相对分子质量

分子式

:HF。

相对分子质量按年国际相对原子质量

:20.01(2022)。

5要求

51外观在低温或在一定压力下为无色透明液体

.:。

52工业无水氟化氢按本文件规定的试验方法检测应符合表的规定

.1。

1

GB/T7746—2023

表1要求

指标

项目

优等品一等品合格品

氟化氢w

/%≥99.99099.98599.970

水分w

/%≤0.0030.0050.008

氟硅酸w

/%≤0.0030.0050.010

二氧化硫w

/%≤0.0030.0050.010

不挥发酸以计w

(H2SO4)/%≤0.0030.0050.010

6试验方法

61试验用试剂和制品

.

本文件所用试剂和水在没有注明其他要求时均指分析纯试剂和中表规定

,,GB/T6682—20081

的三级水试验中所需标准滴定溶液杂质标准溶液制剂及制品在没有注明其他要求时均按

。、、,,

和的规定制备

HG/T3696.1、HG/T3696.2HG/T3696.3。

62实验室样品的制备

.

将带塑料螺帽的接头与钢瓶或槽罐的液相管连接好打开钢瓶或槽罐的液相阀门用液态氟化氢冲

,,

洗管道关上钢瓶或槽罐的液相阀门用蒸馏水制备冰水混合物装入已知质量的塑料瓶

1min~2min,。

中称量精确至将塑料管插入装有冰水混合物的塑料瓶中打开钢瓶或槽罐的液相阀门使液

,,0.1g。,,

态氟化氢慢慢通入冰水中边通边摇不应使氟化氢气体冒出通至试样含量达时每瓶取

(),,20%~50%(

试样不少于关闭钢瓶或槽罐的液相阀门再次称量塑料瓶总质量精确至同一批实验室

100g),,,0.1g。

样品混合均匀后用于测定

。

实验室样品中氟化氢含量以质量分数w计按公式计算

1,(1):

m

w=×

1mm100%…………(1)

1+

式中

:

m通入的试样总质量的数值单位为克

———,(g);

m冰水混合物总质量的数值单位为克

1———,(g)。

63外观判定

.

在测定水分时当试样通过电导池前的聚乙烯管时在自然光下用目视法判定外观

,,。

64氟化氢含量的测定

.

以差减法计算试样中氟化氢含量

。

氟化氢含量以质量分数w计按公式计算

2,(2):

w=-w+w+w

2100%(345)…………(2)

式中

:

w氟硅酸的质量分数

3———,%;

w二氧化硫的质量分数

4———,%;

2

GB/T7746—2023

w不挥发酸以计的质量分数

5———(H2SO4),%。

65水分的测定

.

651原理

..

使用封闭流动式电导池测得试样的电导率再从水分工作曲线上查得对应的水分

,,。

652试剂或材料

..

6521氯化钾标准溶液c称取在灼烧至恒重的氯

...:(KCl)=0.1000mol/L。500℃~600℃7.455g

化钾溶于水移入容量瓶中用二级水稀释至刻度摇匀

,,1000mL,,。

6522氯化钾标准溶液c移取氯化钾标准溶液见置于

...:(KCl)=0.0100mol/L。100mL(6.5.2.1),

容量瓶中用二级水稀释至刻度摇匀此溶液临用时制备

1000mL,,。。

653仪器设备

..

6531电导池用聚乙烯管或聚四氟乙烯管制作在管中装有两个光滑的棒状金或铂电极间距为

...:,,

直径为管路结构有以下两种

100mm,2.0mm。:

型结构内径为见图

a)U:20mm,1;

直型结构内径与输送管道一致

b):。

单位为毫米

标引序号说明

:

试样入口

1———;

塑料焊接支撑

2———;

塑料焊接固定铂电极

31、32———;

塑料焊接试样出口毛细管

4———;

带聚乙烯套管的温度计或温度传感器

5———()。

图1U型结构电导池

6532电导仪测量范围

...:0μS/cm~100000μS/cm。

3

GB/T7746—2023

6533聚乙烯瓶容积带有气液相管

...:500mL,。

6534温度计或温度传感器应符合下列要求

...,。

温度计分度值为测量范围为使用时安装在聚乙烯套管中

a):0.1℃,0℃~50℃。。

温度传感器显示分辨率为测量范围为测量准确度不低于具有自

b):0.1℃,0℃~60℃,±1℃,

动温度补偿功能使用时安装在聚乙烯套管中

。。

6535注射针头号或号医用针头

...:45。

654电导池常数的测定

..

用干燥的热气流吹扫电导池使其完全干燥再注入所需浓度的氯化钾标准溶液先冲洗次

,(2~

次然后把电导池电极与电导仪相连接电导池上口插入温度计或温度传感器同时测量电导池内

3),,(),

溶液的电导值及温度重复测量次以上取测量平均值作为氯化钾标准溶液的电导值及温度并由

,5,,

表查出上述温度下氯化钾标准溶液的电导率

2。

表2氯化钾标准溶液的电导率

单位为微西门子每厘米

氯化钾标准溶液c氯化钾标准溶液c

温度[(KCl)=0.1000mol/L][(KCl)=0.0100mol/L]

/℃的电导率的电导率

1093301020

1195601045

1297901070

16107201173

19114301251

20116701278

21119101305

22121501332

23123901359

24126401386

25128801413

26131301441

27133701468

28136201496

29138701524

30141201552

电导池常数Q单位为负一次方厘米-1按公式计算

(cm),(3):

K

Q=

G…………(3)

式中

:

K在测定温度下氯化钾标准溶液的电导率单位为微西门子每厘米

———,(μS/cm);

G测得氯化钾标准溶液的电导值单位为微西门子

———,(μS)。

4

GB/T7746—2023

电导池常数个月检查一次

3。

655试验步骤

..

6551本底样本的选取

...

选取水分低及杂质较少的瓶装无水氟化氢作为本底样本

。

6552工作曲线的绘制

...

向已知电导值的本底样本中添加准确计量的水制备成水分质量分数为的无

,,()0.003%~0.01%

水氟化氢系列标样在规定温度下推荐测其电导值用外推法推定无水氟化氢本底样本中水分

,(10℃)。

的质量分数以本底样本和各次定量添加水的总质量分数为横坐标相应的电导率为纵坐标绘制工作

。,,

曲线工作曲线典型值见附录

。A。

6553试验

...

将清洁干燥的电导池固定在通风橱内或通风良好的场所的固定架上用带聚乙烯管的螺帽接头将

,,

钢瓶或槽罐的液相管与电导池连接好同时把温度计或温度传感器和电导池连接好而后小心缓慢地

;(),

打开钢瓶或槽罐的液相阀门使试样冲洗测定系统至稳定关闭阀门测定装置示意见图待温度升

,,。2。

到与工作曲线绘制时的相同温度误差不超过时测量其电导值该电导值乘以电导池常数即

(±0.5℃),

为该试样的电导率由工作曲线上查出被测试样水分的质量分数

。(%)。

标引序号说明

:

试样钢瓶

1———;

螺帽接头

2———;

连接铜管

3———;

连接聚乙烯管

4———;

电导池

5———;

测定导线

6、7———;

冲洗管道系统废酸收集瓶

8———;

电导仪

9———;

带聚乙烯套管的温度计

10———。

图2电导法测定水分装置示意

取平行测定结果的算术平均值为测定结果两次平行测定结果的绝对差值优等品不大于

,0.0006%,

一等品不大于合格品不大于

0.001%,0.0015%。

5

GB/T7746—2023

66氟硅酸含量的测定

.

661原理

..

用氯化钠与试样中氟硅酸反应生成不挥发的盐蒸发除去氟化氢在弱酸性介质中加适量硼酸抑

,。,

制氟的干扰加入钼酸铵与硅酸盐反应形成硅钼杂多酸黄色再加硫酸溶液和草酸溶液消除磷酸盐的

,(),

干扰将硅钼杂多酸选择还原为硅钼蓝在波长处测量蓝色络合物的吸光度

,,815nm。

662试剂或材料

..

6621氯化钠溶液

...:10g/L。

6622硫酸溶液

...:1+3。

6623盐酸溶液

...:1+5。

6624硼酸溶液

...:40g/L。

6625草酸溶液

...:100g/L。

6626钼酸铵溶液当溶液出现沉淀时需重新配制

...:100g/L()。

6627抗坏血酸溶液使用期为

...:10g/L。10d。

6628氟硅酸标准溶液溶液含氟硅酸称取于灼烧至质

...:1mL(H2SiF6)1.000mg。0.417g1000℃

量恒定的二氧化硅置于铂坩埚中加无水碳酸钠充分搅匀置于的高温炉中使其慢慢熔

,,5g,。1000℃

融放置冷却加入热水溶解冷却后全部移入容量瓶中用水稀释至刻度摇匀立即转移

,。,1000mL,,。

到聚乙烯瓶中使用期不超过

。30d。

6629氟硅酸标准使用溶液溶液含氟硅酸移取氟硅酸标准溶液

...:1mL(H2SiF6)0.020mg。2mL

见置于容量瓶中用水稀释至刻度摇匀此溶液即用即配

(6.6.2.8),100mL,,。。

663仪器设备

..

6631分光光度计配有或比色皿

...:2cm3cm。

6632铂皿容积约

...:100mL。

664试验步骤

..

6641工作曲线的绘制

...

在一系列容量瓶中分别加入和

100mL,0.00mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL8.00mL

氟硅酸标准使用溶液加水至约加氯化钠溶液在搅拌下加盐酸溶液

(6.6.2.9),10mL,5mL,4mL,

硼酸溶液放置加钼酸铵溶液摇匀放置在搅拌下分别加草酸溶

35mL,5min。10mL,,15min。5mL

液硫酸溶液摇匀后再加抗坏血酸溶液用水稀释至刻度摇匀放置

、20mL,2mL,,,20min。

将分光光度计波长调整至处使用或比色皿以水为参比测定每个标准溶液

815nm,2cm(3cm),,

的吸光度

。

从每个标准溶液的吸光度中减去试剂空白溶液的吸光度以氟硅酸的质量为横坐标对应的

,(mg),

吸光度为纵坐标绘制工作曲线

,。

6642试验

...

在铂皿中加入氯化钠溶液称量精确至加入实验室样品见含试样

5mL,,0.01g,(6.2)1g~10g(

约再次称量精确至计算所取实验室样品的质量置于水浴上蒸干加水

0.5g~2g),,0.01g,。,10mL,

硼酸溶液放置加盐酸溶液钼酸铵溶液混匀将溶液全部移入

35mL,5min。4mL,10mL,,100mL

容量瓶中摇匀放置在搅拌下分别加草酸溶液硫酸溶液摇匀后再加抗

,,15min。5mL、20mL,2mL

6

GB/T7746—2023

坏血酸溶液用水稀释至刻度摇匀放置此溶液为试验溶液

,,,20min。。

取水和氯化钠溶液作为空白试验溶液与试样同时同样处理

5mL5mL,。

将分光光度计波长调整至处使用或比色皿以水为参比测量试验溶液和空

815nm,2cm(3cm),,

白试验溶液的吸光度根据测得的吸光度从工作曲线上查出试验溶液和空白试验溶液中氟硅酸的质

。,

量

(mg)。

665试验数据处理

..

氟硅酸含量以氟硅酸的质量分数w计按公式计算

(H2SiF6)3,(4):

m-m

w=23×

3wm×100%…………(4)

11000

式中

:

m由工作曲线上查得的试验溶液中氟硅酸质量的数值单位为毫克

2———,(mg);

m由工作曲线上查得的空白试验溶液中氟硅酸质量的数值单位为毫克

3———,(mg);

w实验室样品中氟化氢的质量分数

1———,%;

m实验室样品质量的数值单位为克

———,(g)。

取平行测定结果的算术平均值为测定结果两次平行测定结果的绝对差值优等品不大于

,0.0006%,

一等品和合格品不大于

0.001%。

67二氧化硫含量的测定

.

671原理

..

在试样中准确加入已知过量的碘标准滴定溶液用硫代硫酸钠标准滴定溶液返滴定过量的碘然后

,,

根据碘的消耗量计算出二氧化硫含量

。

672试剂或材料

..

6721碘化钾溶液

...:100g/L。

6722碘标准滴定溶液c用移液管移取按配制的c

...:(1/2I2)≈0.01mol/L。HG/T3696.1(1/2I2)≈

标准滴定溶液用水稀释至摇匀该溶液现用现配

0.1mol/L100mL,1000mL,。。

6723硫代硫酸钠标准滴定溶液c用移液管移取按配制的

...:(Na2S2O3)≈0.01mol/L。HG/T3696.1

c标准滴定溶液稀释至摇匀该溶液现用现配

(Na2S2O3)≈0.1mol/L100mL,1000mL,。。

6724淀粉指示液当溶液出现浑浊时应重新配制

...:10g/L()。

673仪器设备

..

6731微量滴定管分度值

...:0.02mL。

6732带盖聚乙烯烧杯

...。

674试验步骤

..

取水置于带盖聚乙烯烧杯中准确加入碘标准滴定溶液加入后溶液无

70mL~100mL,5.00mL(

色时可补加加碘化钾溶液称量精确至加入约实验室样品见再次

),1mL,,0.1g。10g~30g(6.2),

称量精确至计算所取实验室样品的质量静置将硫代硫酸钠标准滴定溶液置于微量滴

,0.1g,,5min。

定管中用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至溶液为淡黄色加淀粉指示液继续滴定至蓝色消失

,,1mL,。

同时同样做空白试验空白试验除不加实验室样品外其他操作及加入试剂的种类和量标准滴定

,,(

溶液除外与测定试验相同

)。

7

GB/T7746—2023

675试验数据处理

..

二氧化硫含量以二氧化硫的质量分数w计按公式计算

(SO2)4,(5):

V-VcM

w=[(01)/1000]×

4wm100%…………(5)