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高中化学必修第一册含硫化合物性质核心知识清单一、硫单质的性质与应用【基础】★★(一)硫在自然界中的存在形态硫元素在自然界中既有游离态,又有化合态。游离态的硫主要存在于火山喷口附近或地壳的岩层中,俗称硫黄。化合态的硫主要以硫化物和硫酸盐的形式存在,如硫铁矿(主要成分为FeS2)、黄铜矿(主要成分为CuFeS2)、石膏(主要成分为CaSO4·2H2O)以及芒硝(主要成分为Na2SO4·10H2O)等48。了解硫的天然存在形式,有助于理解硫的提取工艺及其在环境中的循环。(二)硫单质的物理性质硫单质通常为淡黄色或黄色的晶体,质地脆嫩,容易研成粉末,俗称硫黄。其密度比水大,约为2.06g·cm-3。在溶解性方面,硫具有鲜明的特征:它不溶于水,微溶于酒精,但易溶于二硫化碳(CS2)。这一特性常用于洗涤沾有硫粉的试管或利用CS2从混合物中萃取硫34。硫单质存在同素异形体,如斜方硫和单斜硫,它们由同一种硫元素组成,但结构略有不同。(三)硫单质的化学性质【重要】★★★硫原子的最外层有6个电子,在化学反应中易获得2个电子,形成S2-,因此硫单质具有一定的氧化性。同时,硫处于中间价态(0价),也表现出一定的还原性。1.氧化性:作为氧化剂时,硫是较弱的氧化剂,与变价金属(如Fe、Cu)反应时,通常将其氧化为低价态金属硫化物36。与钠反应:常温下研磨即可剧烈反应,甚至爆炸,生成硫化钠(2Na+S==Na2S)。与铝反应:混合后点燃可制得硫化铝(2Al+3S==Al2S3),这是制取纯净Al2S3的唯一方法46。与铁反应:加热条件下生成黑色固体硫化亚铁(Fe+S==FeS)。此反应区别于氯气与铁反应生成FeCl3,体现了硫氧化性较弱的特点。与铜反应:加热条件下生成黑色固体硫化亚铜(2Cu+S==Cu2S)。与汞反应:常温下即可反应生成黑色的硫化汞(Hg+S==HgS)。此反应常用于处理不慎洒落的汞滴,以防止汞蒸气中毒48。2.还原性:当硫与强氧化剂反应时,其化合价升高,表现还原性。与氧气反应:硫在空气或氧气中燃烧,产生明亮的蓝紫色火焰(在纯氧中为蓝紫色,在空气中为淡蓝色),生成有刺激性气味的气体二氧化硫(S+O2==SO2)。需要强调的是,无论氧气是否过量,硫燃烧的产物均为SO2,不会直接生成SO38。3.与碱反应(歧化反应):硫单质可与热碱液反应,实现自身氧化还原(歧化),生成金属硫化物和亚硫酸盐。例如,用热的NaOH溶液洗涤沾有硫的试管,反应方程式为:3S+6NaOH==2Na2S+Na2SO3+3H2O36。这一性质体现了硫既可被氧化又可被还原的倾向。4.与强氧化剂反应:硫还可被浓硫酸、硝酸等强氧化剂氧化。例如:S+2H2SO4(浓)==3SO2↑+2H2O6。(四)考点与考向分析本部分的考查主要集中在硫单质的物理性质(如溶解性用于除杂)、氧化性(与金属反应产物的判断)以及歧化反应。常见题型为选择题和填空题。解题步骤:判断反应类型(归中、歧化或正常氧化还原)→标出元素化合价→依据氧化还原反应规律判断产物。易错点:易误认为硫与铁、铜反应生成高价态硫化物(如Fe2S3、CuS),必须牢记硫的氧化性较弱,只能生成低价态金属硫化物(FeS、Cu2S)。二、二氧化硫的性质与多重应用【高频考点】★★★★★(一)二氧化硫的物理性质二氧化硫是一种无色、有刺激性气味的有毒气体,是大气的主要污染物之一。其密度比空气大,易液化(沸点-10℃)。在溶解性上,SO2易溶于水,在常温、常压下,1体积水大约能溶解40体积的二氧化硫13。(二)二氧化硫的化学性质(多维分析)SO2中硫元素的化合价为+4价,处于硫的中间价态,这决定了它既具有氧化性又具有还原性,且以还原性为主。同时,它作为酸性氧化物,还具有酸性氧化物的通性,并具有独特的漂白性。1.从物质类别角度分析——酸性氧化物的通性【基础】与水反应:SO2与水反应生成亚硫酸,这是一个可逆反应(SO2+H2O⇌H2SO3),因此亚硫酸不稳定,易分解为SO2和H2O14。其水溶液显酸性,能使紫色石蕊试液变红,但不能使之褪色,这是判断SO2与指示剂作用时的易错点18。与碱反应:SO2可与碱反应生成亚硫酸盐或亚硫酸氢盐。与少量NaOH反应:SO2+NaOH==NaHSO3与足量NaOH反应:SO2+2NaOH==Na2SO3+H2O8与碱性氧化物反应:SO2+CaO==CaSO3,工业上利用此性质进行燃煤的脱硫处理。2.从元素化合价角度分析——氧化性与还原性【重要】★★★★还原性(核心性质):SO2中的+4价硫易被O2、X2(Cl2、Br2、I2)、H2O2、KMnO4、Fe3+等常见氧化剂氧化为+6价。与氧气反应:2SO2+O2⇌2SO3(该反应需要催化剂并在加热条件下进行,是工业制硫酸的关键一步)。与卤素单质反应(以氯水为例):SO2+Cl2+2H2O==H2SO4+2HCl。该反应中,SO2使氯水褪色,体现的是还原性而非漂白性,这是高频考点16。与双氧水反应:SO2+H2O2==H2SO4(体现了SO2的还原性,H2O2作氧化剂)4。与酸性高锰酸钾反应:5SO2+2MnO4-+2H2O==5SO42-+2Mn2++4H+。溶液紫色褪去,常被用于检验SO2的存在或除去CO2中的SO2杂质3。与Fe3+反应:SO2+2Fe3++2H2O==SO42-+2Fe2++4H+。氧化性(相对较弱):当遇到强还原剂(如H2S)时,SO2中的+4价硫可被还原为0价。与硫化氢反应:SO2+2H2S==3S↓+2H2O。该反应可生成淡黄色沉淀,工业上可用于回收尾气中的硫36。3.从特性角度分析——漂白性【难点】★★★★SO2具有漂白性,能使品红溶液褪色。其漂白原理是SO2与有色物质直接结合,生成不稳定的无色加合物。这种漂白是暂时的、可逆的,当加热时,无色物质又会分解,恢复原有的颜色14。特别警示:SO2的漂白具有选择性,它不能漂白酸碱指示剂(如石蕊),也不能漂白所有有机色素。这与HClO、O3、H2O2、Na2O2等氧化性漂白剂的原理完全不同(氧化性漂白为不可逆过程)。活性炭的漂白则属于物理吸附13。(三)亚硫酸(H2SO3)的性质SO2的水溶液是亚硫酸,它是一种中强酸,具有弱酸性、不稳定性和强还原性。弱酸性:分步电离,H2SO3⇌H++HSO3-,HSO3-⇌H++SO32-。不稳定性:受热易分解,H2SO3==SO2↑+H2O。强还原性:亚硫酸及亚硫酸盐(如Na2SO3)的还原性比SO2更强,在空气中易被氧气氧化。2H2SO3+O2==2H2SO4;2Na2SO3+O2==2Na2SO449。因此,亚硫酸盐溶液在空气中长期放置会变质。(四)三氧化硫的性质SO3在标准状况下为无色、易挥发的针状晶体(熔点16.8℃,沸点44.8℃)36。它具有酸性氧化物的通性,与水剧烈反应生成硫酸并放出大量热:SO3+H2O==H2SO418。(五)考点、考向与解题策略【必会】★★★★★1.性质辨析与离子检验:常见考查方式为选择题,判断关于SO2说法正误。解题要点:厘清SO2使不同溶液褪色的原理。使品红褪色——漂白性;使酸性KMnO4、溴水褪色——还原性;使含酚酞的NaOH褪色——酸性氧化物的性质(中和反应)1。易错点:误认为SO2与BaCl2溶液反应生成沉淀。实际由于亚硫酸酸性弱于盐酸,不符合强酸制弱酸原理,SO2通入BaCl2溶液中无现象4。离子检验难题:若检验某溶液中含有SO32-,需要排除SO42-、CO32-等的干扰。常用方法:加BaCl2生成白色沉淀,该沉淀溶于盐酸(若为BaSO3,则溶解并产生SO2气体),但需注意若溶液中有SO42-,生成的BaSO4不溶于盐酸。若溶液中含有SO32-和SO42-混合物,可先加过量盐酸,若产生使品红褪色的气体,证明SO32-存在;此时溶液中的沉淀为BaSO4,若继续加BaCl2有沉淀,证明SO42-存在。2.SO2与CO2的鉴别与除杂【高频考点】★★★★鉴别方法:二者均可使澄清石灰水变浑浊(生成CaSO3或CaCO3沉淀),气体过量后沉淀均溶解(生成可溶性的Ca(HSO3)2或Ca(HCO3)2),故不能用澄清石灰水鉴别。应利用SO2的特性:①使品红溶液褪色(CO2不能);②使酸性KMnO4溶液或溴水褪色(CO2不能);③闻气味(CO2无味,SO2刺激性)13。除杂方法:除去CO2中的SO2气体,通常将混合气体通入足量的酸性KMnO4溶液、溴水或饱和NaHCO3溶液。使用饱和NaHCO3溶液时,发生反应:SO2+2NaHCO3==Na2SO3+H2O+2CO2,既除去了SO2,又增加了CO2的量3。3.SO2与Cl2(或HNO3等强氧化剂)的混合漂白问题【难点】★★★易错点:误认为SO2和Cl2混合后漂白效果增强。原理分析:SO2和Cl2在溶液中会发生反应:SO2+Cl2+2H2O==H2SO4+2HCl。生成物H2SO4和HCl均无漂白性。因此,等物质的量的SO2和Cl2混合通入品红溶液中,品红溶液不会褪色,反而可能因生成酸而变红3。三、硫酸的性质与制备【重要】★★★★(一)稀硫酸——酸的通性稀硫酸是二元强酸,完全电离:H2SO4==2H++SO42-。它具有酸的通性,如与指示剂、活泼金属、碱性氧化物、碱、某些盐反应。在与金属反应时,稀硫酸体现氧化性(H+的氧化性),是氧化性酸,但不是强氧化性酸。(二)浓硫酸的特性【核心素养】★★★★★浓硫酸(通常指质量分数98.3%)具有三大特性:吸水性、脱水性和强氧化性。1.吸水性:【基础】浓硫酸能直接吸收物质中游离的水分子(包括空气、气体、结晶水合物中的水),因此常用作干燥剂,但它不能干燥碱性气体(如NH3)和强还原性气体(如H2S、HBr、HI)1。实验验证:在盛有少量胆矾(CuSO4·5H2O,蓝色)的试管中加入浓硫酸,蓝色晶体变为白色粉末(CuSO4),体现了浓硫酸的吸水性14。2.脱水性:【重要】浓硫酸能将有机物中的氢、氧原子按2:1的比例(水的组成)脱去,使有机物发生炭化。该过程属于化学变化,生成黑色的炭,并放出热量1。实验验证(黑面包实验):在蔗糖中加入浓硫酸,蔗糖变黑(脱水生成C),同时体积膨胀,放出刺激性气味气体。这是因为生成的C与浓硫酸进一步反应:C+2H2SO4(浓)==CO2↑+2SO2↑+2H2O,产生的气体使固体膨胀4。3.强氧化性:【难点】★★★★★常温下,浓硫酸能使铁、铝发生钝化,即在金属表面形成一层致密的氧化物薄膜,阻止了内部金属与酸的进一步反应。因此,常温下可用铁质或铝质容器盛装浓硫酸14。加热条件下,浓硫酸几乎能与所有金属(除Au、Pt外)和非金属反应。反应规律:金属还原剂+浓H2SO4→硫酸盐(体现酸性)+SO2↑(体现强氧化性)+H2O。与铜反应:【高频实验】Cu+2H2SO4(浓)==CuSO4+SO2↑+2H2O。在此反应中,浓硫酸既表现了强氧化性(被还原为SO2),又表现了酸性(生成CuSO4)。氧化剂与还原剂的物质的量之比为1:114。实验现象:试管中铜丝表面有气泡产生;品红溶液褪色(证明有SO2生成);反应后将试管中的液体慢慢倒入水中,溶液显蓝色(证明生成了Cu2+)4。与非金属反应(以碳为例):C+2H2SO4(浓)==CO2↑+2SO2↑+2H2O。此反应中,浓硫酸只表现强氧化性。(三)硫酸根离子的检验【必会】★★★★检验原理:利用Ba2+与SO42-生成不溶于稀盐酸或稀硝酸的白色沉淀(BaSO4)。检验方法:待测液加足量稀盐酸酸化(目的是排除CO32-、SO32-、PO43-、Ag+等的干扰),若无明显现象(即无气泡、无沉淀),再滴加BaCl2溶液,若产生白色沉淀,则证明原溶液中含有SO42-6。易错点:不能使用稀硝酸酸化,因为稀硝酸可能将SO32-氧化为SO42-,导致误判;也不能使用Ba(NO3)2溶液,因为在酸性条件下NO3-具有强氧化性,同样会氧化SO32-。(四)硫酸的工业制备(接触法)【拓展视野】★★工业上常用接触法制备硫酸,主要分为三个阶段46:造气(沸腾炉):煅烧硫铁矿或硫黄。4FeS2+11O2==2Fe2O3+8SO2。接触氧化(接触室):将净化后的SO2在催化剂作用下氧化为SO3。2SO2+O2⇌2SO3(该反应为可逆反应,使用催化剂V2O5,温度控制在℃)。吸收(吸收塔):用98.3%的浓硫酸吸收SO3,而不是用水,以防止形成酸雾阻碍吸收。SO3+H2O==H2SO4。四、不同价态含硫物质的相互转化【难点】★★★★(一)氧化还原反应转化规律含硫物质在转化时,若硫元素化合价发生变化,则属于氧化还原反应。遵循“归中律”和“互不交叉律”。S2-(如H2S、Na2S)具有强还原性,易被氧化为S、SO2或SO42-。S(0价)处于中间价态,既可以被氧化为+4价或+6价,也可以被还原为-2价。S4+(如SO2、H2SO3、Na2SO3)通常表现为强还原性,被氧化为S6+;遇到强还原剂时,也可被还原为S或S2-。S6+(如浓H2SO4)具有强氧化性,通常被还原为SO2(S4+)或S。(二)非氧化还原反应转化相同价态硫元素之间的转化,通常通过酸碱反应或复分解反应实现,不涉及化合价变化。例如:SO2(酸性氧化物)→H2SO3(酸)→Na2SO3(盐)→NaHSO3(酸式盐)。(三)重要转化关系示例H2S与SO2反应:2H2S+SO2==3S+2H2O(归中反应,生成中间价态的硫单质)。Na2SO3的变质:2Na2SO3+O2==2Na2SO4(+4价硫被氧化为+6价)。五、硫的氧化物与环境保护【社会责任感】★★★(一)二氧化硫的来源主要来源于化石燃料(煤、石油)的燃烧、含硫金属矿石的冶炼以及火山喷发等自然活动36。(二)酸雨的形成与危害酸雨是指pH小于5.6的降水3。硫酸型酸雨的形成途径36:途径一(催化氧化):2SO2+O2尘(尘)2SO3,SO3+
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