高考化学一轮专题复习-物质结构与性质专题训练

高考化学一轮专题复习---物质结构与性质专题训练

1.回答下列问题：

(1)符号“3p、”没有给出的信息是。

A.能层

B.能级

C.电子云在空间的伸展方向

D.电子的自旋方向

(2)将R通入稀NaOH溶液中可牛.成。用。OR中氧原子的杂化方式为。

⑶Ti(BH，3是一种储氢材料，可由TiCL和LiBH«反应制得。基态T产的电子占据的最高能层符号为,

该能层具有的原子轨道数为，BH」的立体结构是__________。

(4)目前发现有些元素的化学性质和它在周期表中左上方或右下方的另一主族元素性质相似，这称为对角线规则。氯

化钺在气念时存在Bec%分子(a)和二聚分子(BeCUbS)，a属于(填,•离子”或“共价”)化合物；b中Be原

子的杂化方式相同。且所有原子都在同一平面上，则b的结构式为(标出配位键)。

(5)过渡金属离子与水分子形成的配合物是否有颜色，与其d轨道电子排布有关。一般d°或小。排布无颜色，d「「排

布有颜色。如［Co(HQ)6『显粉红色。据此判断：［Mn(H06『__________(填"无”或“有”)颜色。

(6)过渡金属易与CO形成拨基配合物・如配合物［Ni(CO)j,常温下为液态，易溶于CCL、苯等有机溶剂。

①［Ni(CO)J固态时属于分子(填极性或非极性)；

②［Ni(CO)4］中Ni与CO的原子形成配位键；

③Ni(CO)4分子中兀键与。键个数比为o

2.请回答下列问题：

⑴(CH,)3NH+和A1CI；可形成离子液体。离子液体由阴、阳离子构成，熔点低于1。0℃,其挥发性一般比有机溶剂

(填“大”或“小”)，可用作(填代号)

a.助燃剂b.“绿色”溶剂c.复合材料d.绝热材料

(2)已知X+中所有电子正好充满K、L、M三个电子层，它与N3-形成的晶体结构如图所示。则X的元素符号是,

与同一个N3相邻的X+共有个。

(3)向黄色的三氯化铁溶液中加入无色的KSCN溶液，溶液变成血红色。该反应在有的教材中用方程式

FeCb+3KSCN二Fe(SCN)3+3KCl表示。经研究表明，Fe(SCN)3是配合物，Fe?，与SCW不仅能以1:3的个数比配合,

还可以其他个数比配合。请按要求填空：

①Fe3+与SCN-反应时，Fe*提供,SCN-提供,二者通过配位键结合；

②所得Fe3+与SCN-的配合物中，主要是Fe3+与SCN-以个数比1：I配合所得离子显血红色。含该离子的配合物的化

学式是；Imol此配合物含有。键数目

③若Fe"与SCN-以个数比1:5配合，则FeCh与KSCN在水溶液中发生反应的化学方程式可以表示为：。

3.据《自然》学术期刊显示，厦门大学教授郑南峰，与北京大学教授江颖课题组密切合作，提出了一种铜材料表

面配位防腐技术，可实现各种尺度的铜材料抗氧化。Cu及其化合物应用广泛。回答下列问题：

⑴基态Cu原子电子排布式为

(2)磷化铜与水作用产生有毒的磷化氢:PH?)。

①P与N同主族，其最高价氧化物对应水化物的酸性：HNChH3Po£填，域“<”)，从结构的角度说明理

由：o

②P与N的氢化物空间构型相似，P%键角N%键角(填或‘三”)。

(3)胆砒(CUSOT5H2O)为蓝色晶体，将其改写成配合物形式的化学式可书写成o其中配体的分子构型为

,阴离子的中心原子杂化类型为,S、O、H三和元素的电负性由大到小的顺序是；,

胆研晶体中不包含的作用力有(填序号)。

A.离子键B.金属键C.氢键D.共价键E.配位键

(4)铜银合金的立方晶胞结构如图所示：

已知原子0、A的分数坐标为(0,0,0)和(1,1,1),原子B的分数坐标为,若该晶体密度为dg-cm-3,则

铜银原子间最短距离为pm(列出计算式，设NA为阿伏伽德罗常数的值)

4.我国科学家研发的新型光学材料(SgBrioS》可替代传统光学材料琉镀银(AgGaS》和磷铅锌(ZnGcP?)。请回答卜.列

问题：

(I)基态硫原子核外电子云轮廓图呈纺锤形的能级上占据的电子总数为。

(2)SF6可用作高压发电系统的绝缘气体，其分子呈正八面体结构，如图1所示。

试卷第2页，共10页

①SF6是______(填“极性”或“非极性”)分子。

②1molSF6分子中含molo键。

(3)HF的极性比HRr的强，但是HF是弱酸，HRr是强酸，其主要原因是。

(4)Ga(CH3)3和NH3在一定条件下可合成半导体材料GaN和CH4»Ga(CH3)3分子中Ga原子和C原子构成的空间构

型是，碳原子的杂化类型是

(5)四卤化锡的熔点如下表所示：

物质SnF4S11CI4SnBf4SnL

熔点705-3331144.5

它们熔点递变的主要原因是

(6)晶体错的结构类似金刚石，晶胞如图2所示。已知晶胞参数为xnm,M表示阿伏加德罗常数的值。

晶体楮晶胞

图2

①错晶体晶胞中a、b间的距离为nmo

②铭晶体的密度为g-cm-3。

5.第四周期的Cr、Fe..Co.Ni、Cu.Zn等许多金属能形成配合物，单质铁、碎及它们的化合物广泛应用于超导

体材料等领域，请回答下列问题：

(1)FV+的核外电子排布式为。

(2)NH3是一种很好的配体，N%的沸点(填或“<")ASH3。

(3)N原子核外有种不同运动状态的电子。基态N原子中，能量最高的电子所占据的原子轨道的形状为

(4)科学家通过X射线测得胆研结构示意图可简单表示如图，图中虚线表示的作用力为

・N

OCn

7.卤族元素包括F、CkBr、I等。

(1)基态Br原子的核外电子排布式为[Ar],其价电子层成对与未成对电子个数比为

(2)下列曲线表示卤族元素某种性质随核电荷数的变化趋势，正确的是o

(3)BCb中心原子的杂化方式为，NCb分子的空间构型为;第一电离能介于B、N之间的第二周期元

素有(填元素符号)。

8.我国在新材料领域的重大突破，为“天宫”空间站的建设提供了坚实的物质基础。“天宫''空间站的制作材料中含有

B、C、N、P、Ti、Ni>Cu等元素。回答下列问题：

⑴下列硼元素的不同微粒，失去一个电子需要吸收能量最大的是(填标号，下同)；用光谱仪可捕捉到发射光

谱的是。O

Is2sIs2s2p

AESESB.E3E3G

Is2s2pIs2s2p

c,E][I]ElZDD.QIimEII

(2)立方氮化硼(BN)硬度大、熔点为3000C,其晶体类型为o制备氮化硼(BN)的一种方法为

BC13(g)+NH3(g)=BN(s)+3HCl(g),则BCI3和NH3的键角较大的是(填化学式)。

(3)•种Ni2+配合物的结构如图所示。

0------H—O

①组成该配合物的第二周期元素的电负性由大到小的顺序是(填元素符号)。

②该配合物中Ni2+的配位数为,该配合物中碳原子的杂化方式有种。

③该配合物中存在的化学键类型有______(填标号)。

A离子键B.o键C.兀键D.氢键E.配位键

(4)--种由Cu、In、Te组成的合金具有优良的热电性能，其四方晶胞结构如图所示。晶胞棱边夹角均为903以晶胞

参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称为原子的分数坐标，A原子的分数坐标为(0,0,0),

B原子的分数坐标为(1,I,I),则C原子的分数坐标为。若晶胞底边的边长均为apm,高为cpm,则C、

D原子诃的距离为pm(列出计算式)。

9.为了纪念元素周期表诞生150周年，联合国将2019年定为“国际化学元素周期表年”。回答下列问题：

(l)Ag与Cu在同一族，则Ag在周期表中(填飞"、“p”、"d”或“ds")区。［Ag(NH3)2「中Ag+空的5s轨道和5p

轨道以sp杂化成键，则该配离子的空间构型是O

(2)表中是Fe和Cu的部分电离能数据：请解释［2(Cu)大于L(Fe)的主要原因：。

元素FeCu

第一电离能Ii/kJ-mol'1759746

第二电离能Wmol-115611958

⑶亚铁冢化钾是食盐中常用的抗结剂，其化学式为K4［Fe(CN)6lo

©CN-的电子式是：该配离子中配位原子是。

②该配合物中存在的作用力类型有(填字母)。

A.金属键B.离子键C.共价键D.配位键E.氢键F.范德华力

(4)MnO的熔点(1660C)比MnS的熔点(1610℃)高，其主要原因是。

(5)多元化合物薄膜太阳能电池材料为无机盐，其主要包括神化绿、硫化镉、硫化锌及铜锢硒薄膜电池等。

①第一电离能：AsSe(填“>”、"V”或“=”)。

②硫化锌的晶胞中(结构如图所示)，硫离子的配位数是o

Ds

OZn

③二氧化硒分子的空间构型为

试卷第6页，共10页

10.回答下列问题:

(1)现有四种元素基态原子的电子排布式如下，则下列有关比较中正确的是

①1S22s22P63s23P4②1S22s22P63s23P3③Is22s22P3④1s22s22P'

A.第一电离能：④>③XD>②B.原子半径：②>①>③>®

C.电负性：④乂&>③〉②D.最高正化合价：④>③>②>①

(2)氯仿CHC13常因保存不慎而被氧化，产生剧毒物光气COCb：2CHC13+O2T2HC1+2coe12,其中光气的结构式如

图所示:

cfCl

则每一个COCL分子中含有个。健，中心C原子采取杂化。

(3)C产可与很多分子或离子形成配合物。

①KSCN可制备配合物[Cr(NH3)6][Cr(SCN)6],该配合物中铭元素的化合价为一；己知中心离子杂化时优先选择能

量低的轨道参与杂化，使得配合物能量降低，物质更稳定，则该配合物中心离子杂化方式为d2sp3；晶体场理论认为，

基态离子的d轨道存在未成对电子时，d电子发生d—d跃迁是金属阳离子在水溶液中显色的主要原因。试判断该配

合物[Cr(NH3)6][Cr(SCN)6]是否有色___(填"是”或“否

②Cr”的一种配合物结构如图，配合物中C产的配位数一

(4)氮化理晶体中存在锂、氮原子共同组成的锂、氮层，锂原子以石墨晶体中的碳原子方式排布，N原子处在六元环

的中心，同层中锂、氮的原子个数比为一：设氮化锂晶体中，同层N—N间距为apm,层与层间距为bpm,该

物质的醇度为g/cm"用含a、b的式子表示)。

11.电子信息产业是当今世界规模最大、发展最迅猛的产业，半导体技术是其中的核心技术之一、第四周期中Cu、

Zn、Ga、Ge、As等元素，是组成半导体化合物的重要元索，请回答下列问题：

(1)基态原子中，Ga的核外电子排布式为,Cu的价层电子的轨道表示式为o

(2)Ga.Ge、As的第一-电离能从大到小的顺序为。

(3)第VA族的As元素可以形成多种含氧酸，如H'AsO,、也人§()4等，请依据VESPR模型预测：

①AsO1的空间构型为,其中心原子价层的电子对数为,中心原子杂化轨道类型为

___________杂化。

②键角：AsO(AsO,(填或“=")。

③原子总数相同、价电子总数也相同的分子或离子互称为等电子体，等电子体具有相似的结构特征。请任写出一种

AsO；的等电子体：。

(4)以过渡金属为中心原子的分子或离子不能用VSEPR模型预测其空间结构。CU(NH)Q2与CuQ：构型相似，己

知Cu(NH)Ch有两种同分异构体，其中一种可溶于水，则此种化合物是(填“极性”或“非极性”)分子,

由此推如CuCl；的立体构型是(填“四面体形”或“平面四边形”)。

12.氟是人体必需元素之一，氟化物有阻止隔齿发生的作用，含氟牙膏使人们的牙齿更健康。

⑴基态F原子的电子排布图为。

(2)LiF、NaF和KF的晶格能由大到小的顺序是；元素Li、Na、K中第一电离能最小的是。

(3)0F2分子中氧原子的杂化轨道类型为<,BR分子的立体构型为°NFCPF：和AsR的沸点

依次升高的原因是o

(4)羟基磷灰石是骨骼和牙齿的主要成分，其晶体属于六方晶系，晶胞中含有10个Ca2+,6个PO；,2个OHZ其

中OH-可被F-取代形成氟取代的羟基磷灰石［Ca5(POj(OH)-Fx］。某氟取代的羟基磷灰石晶胞中oir和F-的分

布情况如图所示。

anm

①化合物中存在的化学键的类型有。

②化合物的密度P=g/cn?(列出化简的计算式，阿伏加德罗常数的值为NA)

③羟基瞬灰石可形成Ca"缺失的化合物，若剩余。卜厂有20%缺失，PO：和卜一不发生变化，则此化合物中Ca和P

的物质的量之比为。

试卷第8页，共10页

13.硫化物含硫量的测定、脱硫是极具价值的重要课题。

(1)稀土硫化物中硫含量的测定对其生产和质量控制具有重要意义。用如下方法对稀土硫化物中具有代表性的Ce2s3

(Ce基态原子核外电子排布式为[Xe]4P546s2)样品硫含鼠进行测定。实验检测原理为

Ce2S3+6HCl=2CeCl3+3H2ST

H,S+L=2HI+S

I2+2Na2S2O3=Na2S4O6+2NaI

步骤1：称取01600g样品于反应瓶中,再准确滴加20.00mLO.lOOOmoll?碘溶液;

步骤2：缓慢滴加稍过量的稀盐酸(边滴加边摇动反应瓶)，盖上瓶塞，剧烈摇动2min；

步骤3：滴入O.lOOOmolUNa2s0溶液至恰好完全反应，消耗NazSQ；溶液20.00mL。

®Ce元素最高正化合价为。

②步骤1中不能使用稀硝酸的原因是o

③该样品中硫的质量分数为(写出计算过程)。

(2)Zn,Fe,O,是一种复合脱硫剂，可用于脱除煤气中的H?S.

①ZnxFeQ,晶胞结构如图1所示(A、B分别为晶胞的!的结构)，其化学式为

O

②一定温度下将一定比例co?和H2s的混合气体以一定流速通过装有上述脱硫剂的反应器，一段时间后，出口处检

测到COS。研究表明ZnS参与了H2s与CO?生成COS的反应，反应机理如图2所示，反应前后ZnS的质量不变，该

反应过程可描述为

14.钻元素的用途非常广泛，常用于电池、医疗、催化剂、添加剂、颜料、航空和航天领域。如工业上可用三氟化

300c

钻制备火箭推进剂氟化硝酰(NChF),其反应为：CoF3+NO2C0F2+N02F0请回答下列有关问题:

(1)钻元素属于周期表中______区，基态钻原子的价电子排布式为;F原子核外有种不同运动状态

的电子，基态F原子中，能量最高的电子所占据原子轨道的形状为；NChF中三种元素第一电离能由大到小

的顺序为。

(2)酰普钻主要应用于工业涂料印墨及塑料着色，其分子的结构简式如图所示，钻通过配位键结合的氮原子的编号是

；分子中碳原子的杂化类型为。

3U

(3)FeCoCh是一种光催化剂，基态原子的第四电离能L(Co)小于L(Fe),其原因是。

(4)钻的一种晶胞如图所示。其底边边长为叩m，高为bpm，阿伏加德罗常数的值为NA,密度为pg/cn?，则钻的摩

尔质量M=o

试卷第10页，共10页

参考答案:

Cl

1.Dsp3M9正四面体共价。一BeBt-Cl有非极

\/

C1

性C1：I

【详解】(I)符号“3p「中3表示能层数为第3层，P为能级符号，P能级由三个电子云空间

伸展方向，故Px表示在x轴上伸展，故P、没有给出的信息是电子的自旋方向，故答案为:

D；

(2)将F?通入稀NaOH溶液中可生成。号，根据杂化轨道理论可知，OF?中中心原子O原子周

围形成了2个。键，孤电子对数为：^(6-2?,故。月中氧原子的杂化方式为sp3,故答

案为：Sp‘；

(3)已知Ti的原子序数为22,故基态T产的核外电子排布式为：Is22s22P63s23P故T产电

子占据的最高能层为第三层，故符号为M,该能层具有的原子轨道数为3s一个轨道，3P上

3个轨道，3d上5个轨道，一共为1+3+5=9个凯道，BH,的中心原子B周围形成了4个个

。键，孤电子对数为：g(3+I-4?,根据夹层电子对互斥模型可知，BH,的立体结构是

正四面体，故答案为：M；9；正四面体；

⑷根据对角线规则可知，被与铝为对角线元素，AlCh为共价化合物且已知氯化被在气态时

存在BeCI2分子⑶和二聚分子(BeClJ(b),故a属于共价化合物；b中Be原子的杂化方式

相同。且所有原子都在同一平面.匕故b中Be原子的杂化方式为sp2,则b的结构式为：

ClC1

/\/\

Cl—BeBe—Cb故答案为：共价；Cl—BeBe—Cl;

\Z\/

ClCl

⑸由于Mn的原子序数为25,故Md+的核外电子排布式为：Is22s22P63s23P63d5,结合题干

信息可知［Mn(HzO)6广有颜色，故答案为：有；

(6)

①根据题干信息，配合物［Ni(CO)J易溶于CCI4、苯等有机溶剂，且CCL和苯均为非极性

分子，根据“相似相溶原理''可知［Ni(CO)J固态时属于非极性分子，故答案为：非极性；

②由于CO中C原子和。原子上都有孤电子对，但C的电负性小于O的，所以C原子对电

子的吸引力比O的小，故故［Ni(CO)j中Ni与CO的C原子形成配位键，故答案为：C；

③已知CO分子中存在碳氧三键,CO与Ni之间存在配位键,故一个Ni(CO)4分子中有4x2=8

个兀键和4+4=8个。健，故二者个数比为8：8=1：1,故答案为：1：1。

2.小bCu6空轨道孤电子对［卜e(3CN)］Cl23NA或

答案第11页，共12页

24

1.806X10FeCh+5KSCN=K2[Fe(SCN)5]+3KCI

【详解】(1)离子液体中的作用力是离子键，其强度强于氢键和分子间作用力，因此其挥发

性较小，不会污染环境，是“绿色”溶剂，选b；

⑵X+所含电子为2+8+18=28,所以X为29号元素，为Cu元素。结合化合价代数和为0,

化学式为CU3N。根据晶胞的示意图，白球位于顶点，为8个晶胞所共有，则1个晶胞含有

8x：=l个白球；黑球位于棱上，为4个晶胞所共有，则1个晶胞中含有12x?=3个黑球，

可知白球为N3,黑球为Cu二以白球为中心，距离最近的Cu+有3个，构成一个完整的三

维空间需8个这样的立方体，则同一个N-相邻的Cu+有8x3x：=6(棱上的原子为4个晶胞

4

所共有);

(3)①形成配位键的条件是中心离子含有空轨道，配位离子含有孤对电子；因此Fes,提供空

轨道，SCN一提供孤对电子；

②F-+和SCN-以个数比1：1配合所得离子为[Fe(SCN)F+,故FeCb与KSCN在水溶液中

反应生成[Fe(SCN)]C12；该配位物中S和C、C和N之间只能形成1个o键，配位键也是a

键，则1mol此配合物含有o键3mol,其数目为3NA或1.806x102、

③Fe产和SCV以个数比1：5配合所得离子为[Fe(SCN)p,故FeCb与KSCN在水溶液中

反应方程式为FcCb+5KSCN=K2[Fe(SCN)s]+3KCl。

3.(1)1s22s22P63s23P63dl04sl

(2)>因为HNOs分子结构中含有2个非羟基氯原子，比H3PO4多1个V

(3)[CU(H2O)4]SO4H2OV形sp3杂化0>S>HB

(4)(0.5,0,0.5)xx1010

【解析】(1)

铜的原子序数是29,基态Cu原子电子排布式为Is22s22P63s23P63出。4§|；

(2)

①由于HNO3分子结构中含有2个非羟基氧原子，比H3P04多I个，所以其最高价氧化物对

应水化物的酸性：HNO3>H3PO4O

②P与N的氢化物空间构型相似，均是三角锥形，但氮元素的电负性强于磷元素，共用电子

对偏向氮元素，排斥力增大，所以P%键角VNH.；键角。

(3)

胆机(CUSOT5H2O)为蓝色晶体，由于配位数是4,则将其改写成配合物形式的化学式可书写

成[CMHzOHSCUHO。其中配体水的分子构型为V形，阴离子的中心原子硫原子杂化类型

为sp3杂化，非金属性越强，电负性越大，则S、O、H三种元素的电负性由大到小的顺序

答案第12页，共12页

是0>S>H,胆帆晶体中包含的作用力有离子键、共价键、配位键和氢键，不包含的作用

力为金属键，答案选B。

(4)

已知原子0、A的分数坐标为的，0,0)和(1,1,1),则原子B的分数坐标为(0.5,0,0.5),

晶胞中铜原子的个数是6>4=3,银原子的个数是8x)=1,若该晶体密度为dg・cm-3,则晶

2o

2513

胞体积为不一，边长为铜银原子间最短距离为面对角线的一半，即为

dN*

加同小。

Pm。

4.(1)10

⑵非极性6

(3)HF分子与HF分子间形成氢键，且H-F键稳定难断裂

(4)平面三角形sp3

⑸SnF4是离子晶体，熔点较高；SnCl4、SnBr4.Snk都是分子晶体,相对分子质量:SnCh

<SnBr4<SnI4,范德华力：SnCl4<SnBr4<SnI4

,百584x1()21

(6)当x——-

4N,「x.

【解析】(1)

基态硫原子的电子排布式为Is22s22P63s23P4,p能级上有10个电子。答案为：10：

(2)

①SF6是正八面体结构，共价键极性抵消，是非极性分子。

②图示中实线为共价键，虚线不是共价键，1个SF6分子中含6个共价单键。答案为：非极

性；6；

(3)

HF的极性比HBr的强，但是HF是弱酸，HBr是强酸，则表明HF难发生电离，H、F原子

间的共价健难断裂，原因为：HF分子与HF分子间形成氢犍，且H-F键稳定难断裂。答案

为：HF分子与HF分子间形成氢键，且H-F键稳定难断裂；

(4)

2

Ga(CH3)3分子中铉原子价层有3个电子对，采用sp杂化.钱原子和碳原子构成平面三角形，

-CH3中C原子的价层电子对数为4,采取sp3杂化。答案为：平面三角形；sp3；

(5)

观察数据表知，四氟化锡熔点较高，是离子晶体，其余三种是分子晶体。相对分子质量越大，

范德华力越大，熔点越高，它们熔点递变的主要原因是：SnF4是离子晶体，熔点较高；SnCI4>

答案第13页，共12页

SnBr4>SnL都是分子晶体,相对分子质量:SnCl4<SnBr4<SnI4,范德华力:SnCIC

<Snl4o答案为：SnR是离子晶体，熔点较高；SnCl4>SnBn、Snb都是分子晶体，相对分

子质量：SnCl4<SnBr4<SnI4,范德华力：SnC14<SnBr4<SnI4：

（6）

顶点和面心上错原子将晶胞切成8个相同的小立方体，4个错原子分别填充在4、2、5、7

位的小立方体体心。一个错晶胞含8个铭原子。设a、b间的距离为R,有（2R）2=3（gxF，R

=—A-nrrio晶胞中所含Ge原子数为8x（+6x：+4=8,P=告5白二，：」,

二…4上584x1（）21

goii3答•案为：—x;~~~~o

O4Mx

【点睛】计算晶胞中所含微粒数时，常采用均摊法。

5.Is22s22P63s23P63d6或[Ar]3d6>7哑铃形或纺锤形配位键、氢犍对于组

成和结构相似物质，相对分子质量逐渐增大，分子间作用力逐渐增强，熔点逐渐升高配

位键6送rxlH华

【详解】（1）铁元素的原子序数为26,铁原子失去2个电子变成亚铁离子，根据原子核外

电子排布规律可知，Fe?+的基态核外电子排布式为Is22s22P63s23P63d6或[Ar]3d6,故答案为:

1s22s22P63s23P63d6或[Ar]3d6；

（2）氨气分子间能形成氢键，碎化氢分子间不能形成氢键，则氨气的沸点高于硅化氢，故

答案为：》;

（3）原子核外没有运动状态完全相同的电子，核外有多少电子就有多少种运动状态，氮原

子核外有7个电子，则有7种运动状态；基态N原子中，能量最高的电子所占据的原子轨

道为2P轨道，p轨道的形状为哑铃形或纺锤形，故答案为：7；哑铃形或纺锤形；

（4）由胆根结构示意图可知，胆研结构示意图中存在两种虚线，其中铜离子和氧原子间的

虚线为配位键，氢原子和氧原子间的虚线为氢键，故答案为：配位键、氢键；

（5）组成和结构相似的分子晶体，随着相对分子质量增大，分子间作用力增强，熔沸点升

高，As的卤化物都是组成和结构相似的分子晶体，则随着相对分子质量增大，分子间作用

力增强，熔沸点升高，故答案为：对于组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量逐渐增大，

分子间作用力逐渐增强，熔点逐渐升高；

（6）由配合物A的结构示意图可知，中心离子Fe3+具有空轨道，EDTA分子中的N原子含

有一对孤电子对，Fe3+与EDTA分子中的N原子可形成配位键；根据配合物结构可知，中心

离子配位数为6,故答案为：配位键；6；

（7）由晶胞结构可知，晶胞中Fe?+离子的个数为12x9+l=4,S22-离子的个数为8x?+6x#4,

3

晶胞的质量为eg，体积为（axIO〃cm）3,则晶胞的密度为益7g/cm3=/x10"g/cm；

答案第14页，共12页

晶胞中F02+位于S22-所形成的正八面体的体心，正八面体的边长为相邻两个面的面心的连线,

连线之长为晶胞边长的厚则正八面体的边长为尊，故答案为：9x10,华。

【点睛】晶胞中Fe2+位于S?2-所形成的正八面体的体心，正八面体的边长为相邻两个面的面

心的连线，连线之长为晶胞边长的季为分析的难点，也是解答的难点。

6.Is22s22P63s23P63dM0(或口甲小咏】)三角锥

In30xM

2+

形NH3NCuCU3N,

NAa

【详解】(1)铜的核电荷数为29,核外有29个电子，根据构造原理，基态Cu原子的核外电

子排布式为1s22s22P63s23P63d|。4s।(或[Ar]3d")4s1)；

⑵NHj分子中含有3个。键，1个孤电子对，属于sp，杂化，NH3的空间结构是三角锥形;

⑶[Cu(NH3)4p+中的配体为N%,配位数为4；中心离子CM+提供空轨道，配体NH3分子中

N原子提供孤电子对，所以配位原子为N；

⑷氮原子个数为8x)=1,铜原子个数为12x：=3,所以化学式为QnN：晶胞体积为

o4

M______M_____]0曲xM

(axl。*3cM密度;百-N、x(axl0-吁二七丁河此

7.3d104s23P56：Iasp2三角锥形Be、C、O

【详解】(l)Br的原子序数是35,则根据核外电子排布规律可知基态Br原子的核外电子排

布式为[Ar]3刖)4s23P5,因此其价电子层成对与未成对电子个数比为6：1；

(2)a.同一主族中，元素的电负性随着原子序数的增大而减小，所以从氟到溟，其电负性逐渐

减小，a正确；b.筑元素没有正化合价，第VIIA族氯、浪元素的最高化合价数值等于其族

序数，b错误；c.第VIIA族元素氢化物的沸点随着相对分子质量的增大而增大，但HF分子

间能形成氢键，氢键属于特殊的分子间作用力，强度大于分子间作用力，沸点最高，c错误；

d.由于卤族元素的单质均属于分子晶体，随相对分子质量增大范德华力增大，因而沸点逐渐

升高，d错误：答案选a；

(3)BCb中心原子的价层电子对数=3+得上=3,因此是平面形结构，其杂化方式为sp?；

NCb中心原子的价层电子对数=3+土5-1彳x3上=4,因此分子的空间构型为三角锥形；同一周期

元素中，元素的第一电离能随着原子序数的增大而呈增大趋势，但第HA族、第VA族元素

第一电离能大于相邻元素，根据电离能的变化规律，半充满的N原了•和全充满的Be原子第

一电离能要比同周期原子序数大的原子高，故第一电离能介于B、N之间的第二周期元素有

Be、C、O三种元素。

考点：考查原子杂化方式、电负性、第一电离能、配位键等

答案第15页，共12页

8.(1)ACD

⑵原子晶体BCh

(3)0>N>C42BCE

【解析】(1)

硼元素的原子序数为5,基态电子排布式为Is22s,激发态原子中电子的能量高于基态

原子中电子的能量，失去一个电子所需能量小于基态原子，基态原子中第一电离能小于第二

电离能，由轨道表示式可知，A失去一个电子需要克服第二电离能，B失去一个电子需要克

服第一电离能，C、D均为激发态，D失去一个电子需要能量最小，则失去一个电子需要吸

收能量最大的是A：发射光谱是由能量较高的激发态电子跃迁回到能量较低的激发态或基态

过程中产生的光谱，C、D均为激发态，则用光谱仪可捕捉到发射光谱的是C、D项，故答

案为：A：CD；

(2)

氮化硼为共价化合物，由立方氮化硼硬度大，熔点高，可以判断其为原子晶体；BCl?中心

硼原子价层电子对数为3,发生sp2杂化，其空间构型为平面三角形，键角为120。，N+中

心氮原子的价层电子对数为4,发生sp3杂化，由于存在孤电子对，键角小于109。28「即

键角BCh>NH3，故答案为：原子晶体：BC13；

(3)

①绢成该配合物的第二周期元素有C、N、O,由元素周期里可知电负件大小顺序是O>N>C.

故答案为：O>N>C；

②由配合物的结构可知，N2+的配位数为4；该配合物中碳原子存在单键和双键，则有sp2、

sp3两种杂化方式，故答案为：4；2；

③由配合物的结构可知，该配合物中存在的化学键有。键、兀键、配位键，故答案为：BCE；

(4)

由晶胞结构可知，A原子的分数坐标为(0,0,0),B原子的分数坐标为(1,1,1),则C原

子的分数坐标为(7,：)；如图可知D原子的分数坐标为(1,1,；),则C、D原子间

4482

的距离为J(a-：)2+(a-¥)2+(t-；)2Pm=pm,故答案为：(；，［,：)；

V4482V448448

9.(1)ds直线形

(2)失去第二个电子时，Cu失去的是全充满3dI。电子，Fe失去的是4sl电子

答案第16页，共12页

：CHN：

⑶

CBCD

(4)二者均为离子晶体，0)半径小于S2-半径，MnO的晶格能大于MnS

⑸>4角形或V形

【解析】(1)

Ag与Cu在同一族,Cu为周期表中ds区元素，则Ag在周期表中A区。［Ag(NH3)2「中Ag+

空的5s轨道和5P轨道以sp杂化成键，则Ag+与两个配位N原子在同一直线上，所以该配

离子的空间构型是直线形。答案为：ds；直线形；

(2)

从表中Fe和Cu的部分电离能数据看，L(Cu)大于L(Fe),则主要是Cu+3d轨道全充满，由

此得出主要原因：失去第二个电子时，Cu失去的是全充满3』。电子，Fe失去的是4sl电子。

答案为：失去第二个电子时，Cu失去的是全充满3d。电子，Fe失去的是4sl电子；

(3)

一

.C::N,

①CN-离子中，C与N原子间形成三对共用电子，电子式是一1；该配离子中配

位原子是C。

②配合物K”Fe(CN)6］中，K+与［Fe(CN)6F-间形成离子键，Fe?+与C原子间形成配位键，C、

•c::N•

N原子间形成共价键，所以存在的作用力类型有BCD。答案为：L」；C；BCD：

(4)

MnO、MnS都形成离子晶体，MnO的熔点(1660C)比MnS的熔点(1610℃)而应从晶格能

进行分析，其主要原因是：二者均为离子晶体，CP-半径小于S2-半径，MnO的晶格能大于

MnS.,答案为：二者均为离子晶体，02.半径小于s2•半径，MnO的晶格能大于MnS；

(5)

①As与Se为相邻的同周期元素，As的4P轨道半满，贝J第一电离能出现反应，从而得出第

一电离能：As>Seo

②从硫化锌的晶胞图可以看出，Zd+连接4个S'则ZM+的配位数为4,而晶胞中，ZM+

与S?-的个数比为1:1,则硫离子的配位数是4。

③硒与硫同主族，二氧化硒分子的空间构型与二氧化硫加似，也存在中心Se原子的那对电

子对成键电子的排斥作用，所以为角形或V形。答案为：>；4；角形或V形。

【点睛】在晶胞中，可以利用化学式，将一种微粒的配位数，转化为另一种微粒的配位数。

10.(1)B

⑵3sp2

答案第17页，共12页

(3)+3价是6

35

(4)2：1&2八2z

【解析】(1)

由电子排布式可知，①为S元素，②为P元素，③为N元素，④为F元素；

A.同周期元素，从左到右第一电离能呈增大趋势，磷原子的3P轨道为稳定的半充满结构，

元素的第一电离能大于相邻元素，则磷元素的第一电离能大于硫元素，即第一电离能：②,①,

故A错误；

B.从左到右，同周期元素，的原子半径依次减小，从上到下，同主族元素的原子半径依次

增大，则原子半径的大小顺序为②，①乂⑨〉④，故B正确：

C.氮元素的电负性大于硫元素，即电负性：③,①，故C错误；

D.氟元素没有正化合价，故D错误；

故选B；

(2)

由光气的结构式可知，分子中单键为。键，双键中有1个。键和1个7T键，则该分子中共

有3个Q键，形成碳氧双淳的碳原子的杂化方式为sp2杂化，故答案为：3；sp2；

(3)

①由化合价代数和为0可知,配合物中珞元素的化合价为+3价;C产的价电子排布式为3d3,

离子中含有3个未成对电子，由晶体场理论可知，配合物是有色化合物，故答案为：+3价；

是；

②由结构简式可知,配合物中每个C产与6个氧原子形成配位键，所以格离子的配位数为6,

故答案为：6；

(4)

由锂、氮层中锂原子以石墨晶体中的碳原子方式排布，氮原子处在六元环的中心可知，每个

六元环中含有的锂原子的个数为6X；=2,氮原子的个数为I,则同层中锂、氮的原子个数

比为2：1；由晶胞结构可知，晶胞中位于顶点的氮原子个数为4x：+4x[=l,位于面上和

612

棱上的锂原子个数为4X：+2X!+2X!=3,晶胞中底面为边长为apm的棱形，底面积为(立

2632

同3x7+14

a2xlO-2o)cm2,则晶胞体积为(今a2bxlO-3o)cm3,晶胞的质量为：——g,则晶胞密度为

2N,、

答案第18页，共12页

3x7+14

3535

力XIO^XNAg/C故答案为：2：1；争2力'IO项'以°

(史/以|0-30)53Y

2

,02tinntin

11.(1)[Ar]3d4s4p'或Is22522P63s23P634。4824Pl

3d4s

⑵As>Ge>Ga

3

(3)三角锥形Isp<PO：-、SO；、C1O4、BE、A1CI；、CCL、SiF,、PCI：、

SF；+等(CH,等氢化物不符合题意)

(4)极性平面四边形

【解析】⑴

Ga为第四主族第IIIA族元素，基态Ga原子的核外电子排布式为Is22s22P63s23P63d他4s24pl

Cu是29号元素，处于第四周期第IB族，价电子排布式为3d94s］，结合泡利原理、洪特规

则，价电子排布图为3d4s；

(2)

同周期随原子序数增大元素第一电离能呈增大趋势，HA族、VA族为全充满或半充满稳定

状态，第一电离能高于同周期相邻元素的，第一电离能从大到小的顺序为：As>Ge>Ga：

(3)

533X2

①AsO；中As周围形成了3个。键，孤电子对数为：~2=L故As原子价层电子对

数为3+1=4,其VSEPR模型为四面体形，忽略孤电子友可得空间构型为三角锥形，其中心

原子价层的电子对数为1，As的杂化方式为sp?；

54-3-4x7

②AsO；的中As周围形成了4个。键，孤电子对数为：—一=0,故As原子价层电

子对数为4+0=4,故其空间构型为正四面体，AsO；-空间构型为三角锥形，则键角：AsO，v

AsO：；

③原子总数相同、价电子总数也相同的分子或离子互称为等电子体，与AsO：的等电子体:

PO：、SO；、CIO；、BE、A1CI；,CCL、SiR、PCI：、SH，等(CH,等氢化物不符合题意)；

(4)

CMNHRCb的同分异构体可溶于水，根据相似相溶原理，水是极性分子，所以该分子应该

为极性分子；既然存在两种同分异构体，所以CuC广的空间构型应该是平面四边形。

答案第19页，共12页

上⑴Is2s2p.r2pv2p.

(2)LiF>NaF>KFK

(3)sp3平面三角形对于结构相似的物质，相对分子质量越大，分子间作用力越大,

故NF3、PF3和ASF3的沸点依次升高。

2012g1

(4)离子键、共价键$・后33：20

【解析】(1)

基态F原子核外共有9个电子，有1s轨道，2s轨道和2P轨道，Is和2s轨道各能排布2个

电子，剩余5个电子排布在2P轨道上，故其电子排布图为Is2s2Px2p.「2P工。

(2)

氨化物的晶格能是随着碱金属阳离子半径的减小而逐渐增大，离子半径：Li+VNa+VK+,故

晶格能LiF>NaF>KF。同主族元素，从上到下第一电离能逐渐减小，故元素Li、Na、K

中第一电离能最小的是K,

(3)

OF2分子中中心原子