CN119403790A 用于制备羟基苯基-1,3,5-三嗪化合物的方法 （巴斯夫欧洲公司）

2024.12.19PCT/EP2023/0666102023.06.20WO2023/247519EN2023.12.28用于制备羟基苯基-1,3,5-三嗪化合物的方法本文要求保护的发明涉及一种用于制备羟要求保护的发明涉及一种用于通过使相应的2一氯1,3,5三嗪化合物与酚反应来制备羟基苯来制备深共熔混合物(DEM)，以及使至少一种取代的2氯1,3,5三嗪化合物和该深共熔混合物2Ar1和Ar2是相同的或不同的并且独立地选自取代或未取代的C6_C18芳基、或具有式(A)a)通过将至少一种具有通式(II)的季铵盐和至少一种具有通式(III)的酚混合来制备其中R11至R14独立地选自直链或支链的取代或未取代的C1_C18烷基、或R11和R12与它们所键合的氮原子一起形成取代或未取代的饱和或不饱和的5元至12元环b)使至少一种具有通式(V)的取代的2_氯_1,3,5_三嗪化合物和根据步骤(a)获得的该深共熔混合物反应以获得该具有通式(I)的羟基苯基_1,3,5_32.根据权利要求1所述的方法，其中，该至少一种季铵和该至少一种酚(III)的该混合物在20℃至150℃的范围内的温度下混合在5分钟至12小时4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中，步骤(a)在不使用溶剂的情况下进5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其中，该至少8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其中，该9.根据权利要求8所述的方法，其中，氯化胆碱与间苯二酚的氯1,3,5三嗪化合物与该至少一种酚(III)的摩尔比在1:2至1:2012.根据权利要求1至11中任一项所述的方法，其中，步骤(b)涉及在30℃至150℃的范围内的温度下在5分钟至12小时的范围内的时间段内将该至少一种具有通式(V)的取代的4至150℃的范围内的温度下加热5分钟至600分钟。520.根据权利要求19所述的方法，该方法包括将包含该至少一种具有式(II)的季铵盐6[0002]羟基苯基一1,3,5一三嗪形成一类商业上有用的化合物或中间体。如Tinuvin一基苯基1,3,5三嗪中间体。[0003]羟基苯基1,3,5三嗪化合物的商业制备涉及相应的2氯1,3,5三嗪化合物与酚的傅克(FriedelCrafts)7NR5R65R6[0016]a)通过将至少一种具有通式(II)的季铵盐和至少一种具有通式(III)的酚混合来[0019]R11和R12与它们所键合的氮原子一起形成取代或未取代的饱和或不饱和的5元至1至R4如[0020]b)使至少一种具有通式(V)的取代的2_氯_1,3,5_三嗪化合物和根据步骤(a)获得的深共熔混合物反应以获得具有通式(I)不限于所描述的特定组合物和配制品，因为此类组合物和配制品理所当然可以发生变化。8选或有利的任何特征可以与指示为优选或有利的任何一个或多个其他[0030]本文要求保护的发明使用通过将至少一种具有通式(II)的季铵盐和至少一种具[0031]因此，本文要求保护的发明的一个方面涉及一种用于制备具有通式(I)的羟基苯9NR5R65R6[0039]a)通过将至少一种具有通式(II)的季铵盐和至少一种具有通式(III)的酚混合来[0042]R11和R12与它们所键合的氮原子一起形成取代或未取代的饱和或不饱和的5元至[0044]b)使至少一种具有通式(V)的取代的2_氯_1,3,5_三嗪化合物和根据步骤(a)获得的深共熔混合物反应以获得具有通式(I)基或环癸8烯基。7C24代的芳烷基是指其中部分或全部氢原子被取代基替代的芳基，优选地这些取代基选自羟1C4烷基或C1C4烷氧基。优选地芳基是未取代的或带有1、2或3个取代C4烷基或C1C4烷氧[0056]在优选的实施例中，本文要求保护的发明涉及一种用于制备具有通式(I)的羟基[0063]在优选的实施例中，本文要求保护的发明涉及一种用于制备具有通式(I_m)的羟[0071]a)通过将至少一种具有通式(II)的季铵盐和至少一种具有通式(III_m)的酚混合[0074]R11和R12与它们所键合的氮原子一起形成取代或未取代的饱和或不饱和的5元至[0076]b)使至少一种具有通式(V)的取代的2_氯_1,3,5_三嗪化合物和根据步骤(a)获得的深共熔混合物反应以获得具有通式(I_m)[0080]在更优选的实施例中，本文要求保护的发明涉及一种用于制备具有通式(I_n)的[0088]a)通过将至少一种具有通式(II)的季铵盐和至少一种具有通式(III_n)的酚混合[0091]R11和R12与它们所键合的氮原子一起形成取代或未取代的饱和或不饱和的5元至[0093]b)使至少一种具有通式(V)的取代的2_氯_1,3,5_三嗪化合物和根据步骤(a)获得的深共熔混合物反应以获得具有通式(I_n)[0098]在更优选的实施例中，该至少一种季铵盐(II)与该至少一种酚(III)的摩尔比在[0099]在特别优选的实施例中，该至少一种季铵盐(II)与该至少一种酚(III)的摩尔比(III)的混合物在20℃至150℃的范围内的温度下酚(III)的混合物在40℃至150℃的范围内的温度下；甚至更优选在60℃至125℃的范围内种酚(III)的混合物在90℃至110℃的范围内的温度下混合。[0107]在优选的实施例中，R11至R14独立地选自直链或支链的取代或未取代的C1_C24烷[0108]在优选的实施例中，R11至R13独立地选自直链或支链的取代或未取代的C1_C24烷[0110]在优选的实施例中，R11和R12独立地选自直链或支链的取代或未取代的C1_C24烷[0114]R14选自OH取代的直[0115]在优选的实施例中，R11和R12与它们所键合的氮原子一起形成取代或未取代的饱6芳基2,4二氯1,3,5三嗪或4,6二芳基2氯1,3,5三嗪。至少一种酚(III)的摩尔比在1:2至1[0136]在优选的实施例中，步骤(b)涉及在30℃至150℃的范围内的温度下在5分钟至12氯1,3,5三嗪化合物至DES(IV)中时获得的反应混合物在30℃至150℃的范围内的温度下℃至120℃的范围内的温度下加热。[0159]在优选的实施例中，该至少一种具有式(III)的酚包含所回收的至少一种具有式80wt更优选45至70wt并且最优选50至60wt％的范围内。[0163]本文要求保护的发明的另一个方面涉及通过本发明的方法获得的具有式(I)的羟基苯基1,3,5三嗪化合物用于制备2,4双(2羟基4丁氧基苯基)6(2,4二丁氧基苯[0165](i)该方法在不使用溶剂的情况下进行并且反应混合物包含反应物和季铵盐。因[0184]a)通过将至少一种具有通式(II)的季铵盐和至少一种具有通式(III)的酚混合来[0187]R11和R12与它们所键合的氮原子一起形成取代或未取代的饱和或不饱和的5元至__[0189]b)使至少一种具有通式(V)的取代的2_氯_1,3,5_三嗪化合物和根据步骤(a)获得的深共熔混合物反应以获得具有通式(I)[0194]3.根据实施例1或2所述的(II)和该至少一种酚(III)的该混合物在20℃至150℃的范围内的温度下混合在5分钟至12[0200]R14选自OH取代的直[0202]R11和R12与它们所键合的氮原子一起形成取代或未取代的饱和或不饱和的5元至62氯1,3,5三嗪化合物是6芳基2,4二氯1,3,52氯1,3,5三嗪化合物与该至少一种酚(III)的摩尔比在1:2三嗪化合物与该至少一种酚(III)的摩尔比在1:2至1:15范围内的温度下在5分钟至12小时的范围内的时间段内将该至少一种具有通式(V)的取代的2氯1,3,5三嗪化合物添加到DES(IV)中的℃至150℃的范围内的温度下加热5分钟至600分钟。[0232]32.根据实施例31所述的方法，该方法包3,5三嗪化合物用于制备2,4双(2羟基4丁氧基苯基)6(2,4二丁氧基苯基)1,3,5物对于本领域技术人员来说将是显而易见的并且旨在被包括在本文要求保护的发明的范[0245]间苯二酚从西格玛奥德里奇化学私人有限公司(SigmaAldrichChemical[0247]二甲基甲酰胺(DMF)从Spectrochem私人有限公司(SpectrochemPvt.Ltd.)可获[[0252]向保持在氮气气氛下的250mL夹套玻璃反应器中装入氯化冷却至50℃。[0256]以氯化胆碱与间苯二酚的不同摩尔比制[0261]使用以1:1和1:2的摩尔比包含氯化胆碱与间苯二酚的DE