高浓度难降解废水处理

高浓度难降解废水处理石油和化工行业环境保护面临形势和下一步工作思路

高浓度难降解废水处理技术高浓度废水资源化能源化的技术

碟管式反渗透膜（DTRO）

机械蒸汽再压缩技术（MVR）

高浓度废水零排放技术及优势高级氧化技术（臭氧催化氧化）

电絮凝

电渗析工业废水零排放技术——技术思路污水处理污水回用浓盐水处理•厌氧技术•AO工艺•MBR•SBR•生物滤池•生物接触氧化•臭氧催化氧化•芬顿氧化等•软化技术•离子交换技术•超滤技术•过滤技术•反渗透技术•高效反渗透技术•多效蒸发•MVR•喷雾干燥•纳滤技术•分质结晶技术工业废水浓盐水分质盐回用脱盐水站循环水站生产用水生产用水排污水排污水回用水碟管式反渗透膜DTRO（碟管式反渗透）—由德国PALLROCHEM公司在首次提出，在垃圾渗滤液处理领域占有75%以上的市场占有率。DTRO是一种压力驱动的膜过程,利用外界水力压力作为驱动力，对一价离子具有高达99.95%以上的截留率。DTRO是一种有效的膜分离过程，解决了SWRO过程中常见的膜污染和结垢问题。目前，DTRO已经被广泛应用在高盐水处理、工业废水零排放等领域。DTRO组件结构DTRO结构及分离原理开放式短流程流道；相邻导流盘间隙为4mm；导流盘表面有特殊分布的凸点：湍流小的污染倾向，低的浓差极化效应耐受高压，耐受高SS较高的产水回收率DTRO优势及应用DTRO相对传统工艺技术优势：

1）简化预处理

2）回收率高、能耗低

3）极少的化学操作费用

4）膜使用寿命长5）膜片可单独更换6）出水水质高，分离性能稳定7）系统可靠性高8）占地面积小，灵活紧凑的模块化单元9）可移动性能强DT碟管式膜技术应用领域：1）工业园区尤其是缺水地区工业园区高盐废水浓缩减量与高品质回用；2）发电厂脱硫废水处理及全厂废水零排放蒸发前浓缩；3）煤化工、制药、印染、电镀等用水量大，污染严重行业的近零排放工艺；4）垃圾渗滤液的高效处理；（垃圾填埋场，堆肥场，焚烧场）的渗滤液的处理5）海岛、舰艇、船舶等海水淡化补充饮用水及生活用水；6）应急救灾、露营等特殊领域应用。

MVR蒸发工艺

MVR蒸发原理：MVR（MechanicalVaporRe-compression）—机械蒸汽再压缩，是指将蒸发(蒸馏等)过程的二次蒸汽(温度低、压力低而无法利用)用压缩机进行压缩，提高其温度、压力，重新作为热源加热需要被蒸发的物料，从而达到循环利用蒸汽的目的，使蒸发过程不需要外加蒸汽；即用少量的电能获得较多的热能，从而减少系统对外界能源的需求的一项高效节能技术。MVR的作用：提高蒸汽的品位，而不创造能量。MVR系统MVR蒸发技术蒸发1吨水需要耗电为通常20-50度电（具体数值与所处理物料的物性有关）。

MVR蒸发技术与多效蒸发技术煤耗比较MVR蒸发工艺能耗（kWh/1t蒸发量）多效蒸发效数多效蒸发能耗(标煤/1t蒸发量)使用MVR节煤效果＜40kwh（折算成标煤14.4kg）1103千克标煤86%254千克标煤73%338千克标煤61%428千克标煤49%MVR与多效蒸发技术生产能耗成本对比MVR蒸发技术蒸发吨水费用（电价0.8元/kwh）多效蒸发器的效数多效蒸发技术蒸发吨水蒸汽成本（蒸汽价格：200元/吨）使用MVR节约生产成本＜321220元＞87.2%2114元＞75.3%388元＞64.7%466元＞52.9%电絮凝技术电絮凝技术的原理：电絮凝的反应原理是以铝、铁等金属为阳极，在直流电的作用下，阳极被溶蚀，产生Al、Fe等离子，在经一系列水解、聚合及亚铁的氧化过程，发展成为各种羟基络合物、多核羟基络合物以至氢氧化物，使废水中的胶态杂质、悬浮杂质凝聚沉淀而分离.同时，带电的污染物颗粒在电场中泳动，其部分电荷被电极中和而促使其脱稳聚沉。废水进行电解絮凝处理时，不仅对胶态杂质及悬浮杂质有凝聚沉淀作用，而且由于阳极的氧化作用和阴极的还原作用，能去除水中多种污染物。电絮凝技术的四种效应电解絮凝电解还原电解氧化电解气浮电絮凝技术的特点及优势灭菌：阳极上产生的氧和氯可使有机物収生氧化；脱色：阴极上収生的还原作用使氧化型色素还原；脱臭：不会使水中的SO42-

、Cl-、NO3-、PO43-

及碳源等细菌和藻类生长必须的成分产生富集而使水体富营养化。投资成本低主要投资为设备及其配套设施，土建工程量小运营成本低主要是电力和极板消耗，无需添加絮凝剂，运营成本仅为物化法一次性处理多种重金属可一次性处理铅、砷、铬、镉、铜、镍、锌等多种重金属抗冲击性强对进水水质要求低，可处理的污染物浓度范围宽，可随时开停机大大减少污泥量不添加或少添加絮凝剂，与物化法相比可降低污泥40%-60%有效降低其他污染物本工艺可同时有效降低废水中COD、色度、氰化物、硫化物和磷化物等系统灵活性好反应器模块化设计，组合更灵活，维护更方便自动化控制水平高可实现全自动控制与调整、可实现全设备化处理，施工周期短1、电絮凝运行贶用为化学法的1/3；2、电絮凝停留时间为加药搅拌停留时间1/15；3、电絮凝沉淀时间为化学絮凝沉淀时间的1/2-2/3；4、化学沉淀法比电絮凝法多生成污泥10%以上。电絮凝技术可以有效地去除废水中的COD、重金属、SS、油、聚合物和磷酸盐等多种污染物。电絮凝实验结果及数据电絮凝实验结果及数据

CODCOD去除率色度mg/L%—原水88—50混凝751545电絮凝642725电絮凝、混凝技术深度处理废水实验结果

TPTP去除率污泥量mg/L%Kg/t原水1.2——混凝0.1920.2电絮凝0.02980.15☆电絮凝几乎可以将微污染的含磷废水中的TP全部去除，丏所产污泥量较低，相比于混凝工艺，每吨废水所产污泥量降低了0.05kg。综上可得结论：1）是作为深度处理工艺中预2）处理单元较好的选择：危废产量少；3）可去除一些难氧化有机物，有效提高污染物去除。电渗析技术电渗析技术原理：电渗析过程是电化学过程和渗析扩散过程的结合；在外加直流电场的驱动下，利用离子交换膜的选择透过性(即阳离子可以透过阳离子交换膜，阴离子可以透过阴离子交换膜)，阴、阳离子分别向阳极和阴极移动。离子迁移过程中，若膜的固定电荷与离子的电荷相反，则离子可以通过；如果它们的电荷相同，则离子被排斥，从而实现溶液淡化、浓缩、精制或纯化等目的。电渗析技术的特点和优势1、离子选择性好。NH4

+

、Cl-等一价离子去除率高。2、抗污染性强。对进水水质要求宽泛。3、运行所需药剂简单。不会产生二次污染。4、水回收率较高。浓水排放量少。5、盐分浓缩倍率高。浓水含盐量可以达到150g/L以上。6、对非极性/弱极性有机物无脱除作用。7、COD浓浓缩倍率远小于RO。高盐高COD废水池蒸发结晶装置（MVR）电渗析浓缩装置生化/高级氧化处理电渗析脱盐装置固体盐回收利用达标排放或回用淡水浓水淡水电渗析装置在高盐高COD废水领域的应用电渗析工艺应用高级氧化技术高级氧化技术的定义：

利用强氧化性的自由基来降解有机污染物的技术，泛指反应过程有大量羟基自由基参与的化学氧化技术。其基础在于运用催化剂、辐射，有时还与氧化剂结合，在反应中产生活性极强的自由基(一般为羟基自由基，·OH)，再通过自由基与污染物之间的加合、取代、电子转移等使污染物全部或接近全部矿质化。·OH反应是高级氧化反应的根本特点。

高级氧化方法及其作用机理：是通过不同途径产生·OH自由基的过程。·OH自由基一旦形成，会诱发一系列的自由基链反应，攻击水体中的各种有机污染物，直至降解为二氧化碳、水和其它矿物盐。可以说高级氧化技术是以产生·OH自由基为标志

高级催化氧化分类1)化学氧化法：臭氧氧化/Fenton氧化/高铁氧化2）电催化氧化法3）湿式氧化法：湿式空气氧化法/湿式空气催化氧化法4）超临界水氧化法5）光催化氧化法6）超声波氧化法7）过硫酸盐氧化法臭氧氧化臭氧氧化的定义：

臭氧具有极强的氧化性能，臭氧分子中的氧原子具有强烈的亲电子或亲质子性，臭氧分解会产生的新生态氧原子和在水中形成具有强氧化作用的羟基自由基·OH来氧化分解水中的污染物。臭氧与有机物的反应途径（或机理）：

直接反应：污染物+O3→产物或中间物（有选择性，速度慢）；间接反应：污染物+HO·→产物或中间物（无选择性，HO·（E0=2.8V）电位高，反应能力强，速度快，可引发链反应，使许多有机物彻底降解）。

臭氧氧化原位化学氧化技术氧化剂种类E0（V）最高但有毒：氟F23.0催化臭氧·OH2.8臭氧O32.1过硫酸盐S2O82-

2.1双氧水H2O21.8高锰酸盐MnO4-1.7次氯酸盐HClO1.5氯Cl21