2025 镍铁 镍含量的测定 EDTA滴定法

GB/T30072—2025

前言

本文件按照标准化工作导则第部分标准化文件的结构和起草规则的规定

GB/T1.1—2020《1:》

起草

。

本文件代替镍铁镍含量的测定滴定法与相

GB/T30072—2013《EDTA》,GB/T30072—2013

比除结构调整和编辑性改动外主要技术变化如下

,,:

更改了测量范围见第章年版的第章

a)(1,20131);

更改了氟化铵试剂条件见年版的

b)(5.9,20134.1);

更改了盐酸羟胺试剂条件见年版的

c)(5.10,20134.2);

更改了标准溶液配制见年版的

d)EDTA(5.16,20134.13);

更改了试料量见年版的

e)(8.1,20137.1);

增加了标准溶液的推荐加入量见

f)EDTA(8.3);

增加了分析结果的确定和表示见

g)(9.2);

更改了精密度见第章年版的第章

h)(10,20139);

增加了试验结果接受程序流程图见附录

i)(A)。

请注意本文件的某些内容可能涉及专利本文件的发布机构不承担识别专利的责任

。。

本文件由中国钢铁工业协会提出

。

本文件由全国生铁及铁合金标准化技术委员会归口

(SAC/TC318)。

本文件起草单位河北河钢材料技术研究院有限公司山西太钢不锈钢股份有限公司南京钢铁股

:、、

份有限公司方同舟控股有限公司浙江环益资源利用股份有限公司四川川投峨眉铁合金集团有限

、、、()

责任公司中信辽宁新材料科技股份有限公司青岛德泓谨信科技有限公司吉铁铁合金有限责任公

、()、、

司内蒙古新太元新材料有限公司冶金工业信息标准研究院

、、。

本文件主要起草人张彩东葛晶晶刘洁安治国任玲玲谭胜楠牛威斌赵林林方艳李强

:、、、、、、、、、、

熊春华张瑜兰兰白伟鹏唐华应刘飞李杰蒲海燕王超杨志刚汤兰兰王珺徐峰刘惠丽

、、、、、、、、、、、、、、

叶晓晴芦俊雅吴蕾张莉郑海东刘金凤卢春生刘艳婷

、、、、、、、。

本文件于年首次发布本次为第一次修订

2013,。

Ⅰ

GB/T30072—2025

镍铁镍含量的测定EDTA滴定法

警告———使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验本文件并未指出所有可能的安全问

。

题使用者有责任采取适当的安全和健康保护措施并符合国家有关法规规定的条件

。,。

1范围

本文件规定了用滴定法测定镍铁中的镍含量

EDTA。

本文件适用于镍铁中镍含量的测定测定范围质量分数

,():5.00%~92.00%。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款其中注日期的引用文

。,

件仅该日期对应的版本适用于本文件不注日期的引用文件其最新版本包括所有的修改单适用于

,;,()

本文件

。

测量方法与结果的准确度正确度与精密度第部分总则与定义

GB/T6379.1()1:

测量方法与结果的准确度正确度与精密度第部分确定标准测量方法重复

GB/T6379.2()2:

性与再现性的基本方法

分析实验室用水规格和试验方法

GB/T6682

数值俢约规则与极限数值的表示和判定

GB/T8170

实验室玻璃仪器单标线容量瓶

GB/T12806

实验室玻璃仪器单标线吸量管

GB/T12808

镍铁磷锰铬铜钴和硅含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法

GB/T24585、、、、

镍铁锭或块成分分析用样品的采取

GB/T25050

镍铁颗粒成分分析用样品的采取

GB/T25051

3术语和定义

本文件没有需要界定的术语和定义

。

4原理

试料用硝酸盐酸含硅高的试料加氢氟酸助溶高氯酸冒烟分解在微酸性溶液中用氟化物掩蔽

-,,。

铁铝钛六偏磷酸钠掩蔽锰加入过量的在为的乙酸乙酸钠的缓冲溶液中以

、、,。EDTA,pH4.6-,PAN

为指示剂用铜标准滴定溶液滴定过量的后根据铜标准滴定溶液的消耗量计算得出试料中镍

,EDTA,、

铜钴的合量用数学校正法扣除铜量钴量计算得出试料中的镍的质量分数

、,、,。

5试剂

除非另有说明在分析过程中仅使用分析纯及以上纯度的试剂试验用水为规定的三

,,GB/T6682

1

GB/T30072—2025

级及三级以上的蒸馏水或相当纯度的水

。

51硝酸ρ

.,≈1.42g/mL。

52盐酸ρ

.,≈1.19g/mL。

53硫酸ρ

.,≈1.84g/mL。

54高氯酸ρ

.,≈1.67g/mL。

55氢氟酸ρ

.,≈1.15g/mL。

56氨水ρ

.,≈0.90g/mL。

57冰乙酸ρ

.,≈1.05g/mL。

58盐酸

.,1+1。

59氟化铵称取氟化铵于塑料烧杯中加入水加入滴

.,250g/L。125g(NH4F)600mL,300mL,3~

滴盐酸搅拌待完全溶解后用水稀释至混匀现配现用

5(5.2),,500mL,。。

510盐酸羟胺称取盐酸羟胺于烧杯中加入水搅

.,100g/L。10g(NH2OH·HCl)200mL,50mL,

拌待完全溶解后用水稀释至混匀现配现用

,100mL,。。

511乙酸乙酸钠缓冲溶液称取无水乙酸钠溶解于水

.-,pH=4.6。144g(CH3COONa),500mL

中加入冰乙酸用水稀释至混匀

,115mL(5.7),1L,。

512六偏磷酸钠溶液称取六偏磷酸钠于烧杯中加入

.,250g/L。25g[(NaPO3)6]200mL,50mL

水搅拌待完全溶解后用水稀释至混匀

,,100mL,。

513镍标准溶液称取纯镍置于烧杯中加入

.,1.000mg/mL。1.0000g(≥99.99%)400mL,30mL

硝酸低温加热溶解完全煮沸除去氮的氧化物并蒸至小体积取下稍冷用水溶解盐类冷却至室

(5.1),,。,

温移入容量瓶中用水稀释至刻度混匀此溶液含镍也可使用市售有证

,1000mL,,。1mL1.000mg。

标准溶液

。

514指示剂吡啶偶氮萘酚乙醇溶液

.PAN,PAN[1-(2-)-2-],2.0g/L。

515硫酸铜标准滴定溶液

.,0.010mol/L。

配制称取硫酸铜置于烧杯中加水溶解后移入

a):2.5000g(CuSO4·5H2O)300mL,,

容量瓶中加入滴滴硫酸以水稀释至刻度混匀

1000mL,2~3(5.3),,。

标定移取V标准溶液份分别置于锥形瓶中加水

b):10.00mL(1)EDTA(5.16)3,500mL,

加入盐酸加入乙酸乙酸钠缓冲溶液煮沸取下加

100mL,2mL~3mL(5.2),25mL-(5.11),,

入滴指示剂趁热用硫酸铜标准滴定溶液滴定不断振荡下滴定至红色

7PAN(5.14),(5.15),

出现为终点记录消耗的体积V

,(0)。

按式计算硫酸铜标准滴定溶液相当于标准溶液的毫升数

(1)(5.15)EDTA(5.16):

V

k=1

V…………(1)

0

式中

:

k换算系数即硫酸铜标准滴定溶液相当于标准溶液的毫升数

———,1mLEDTA;

V移取标准溶液的体积单位为毫升

1———EDTA,(mL);

V滴定时消耗硫酸铜标准滴定溶液的体积单位为毫升

0———,(mL)。

平行标定份消耗硫酸铜标准滴定溶液体积的极差不超过取其平均值否则重新标

3,0.10mL,,

定结果保留位有效数字

,4。

516标准溶液

.EDTA,0.018mol/L。

配制称取二水合乙二胺四乙酸二钠溶解于水

a):6.7003g(C10H14N2O8Na2·2H2O)500mL

中用水稀释至混匀

,1L,。

标定移取V镍标准溶液份分别置于锥形瓶中加水至

b):25.00mL(2)(5.13)3,500mL

加入盐酸准确加入标准溶液加入

60mL,2mL~3mL(5.2),30.00mLEDTA(5.16),

2

GB/T30072—2025

乙酸乙酸钠缓冲溶液煮沸取下加入滴指示剂趁热用硫酸铜标

25mL-(5.11),,7PAN(5.14),

准滴定溶液滴定不断振荡下滴定至红色出现为终点记录消耗的体积V

(5.15),,(4)。

按式计算标准溶液的实际浓度

(2)EDTA(5.16):

ρV

c=2

V-kV×.…………(2)

(34)5869

式中

:

c标准溶液的实际浓度单位为摩尔每升

———EDTA,(mol/L);

ρ镍标准溶液的浓度单位为毫克每毫升

———,(mg/mL);

V移取镍标准溶液的体积单位为毫升

2———,(mL);

V加入标准溶液的体积单位为毫升

3———EDTA,(mL);

k换算系数即硫酸铜标准滴定溶液相当于标准溶液的毫升数

———,1mLEDTA;

V标定镍标准溶液时消耗硫酸铜标准滴定溶液的体积单位为毫升

4———,(mL);

镍的摩尔质量单位为克每摩尔

58.69———,(g/mol)。

平行标定份消耗硫酸铜标准滴定溶液体积的极差不超过取其平均值否则重新标

3,0.10mL,,

定结果保留位有效数字

,4。

6仪器

61容量瓶和吸量管

.

分析中所用容量瓶和吸量管应符合的要求

GB/T12806、GB/T12808。

62分析天平

.

感量

0.1mg。

7取制样

按照和的规定进行取制样粉末及颗粒试样应通过筛孔屑

GB/T25050GB/T25051。0.154mm,

状试样钻取应通过筛孔

()2.5mm。

8试验步骤

81试料

.

按表称取试料的量精确至

1,0.0001g。

表1试料量

镍含量质量分数试料量稀释分取比加入标准溶液的浓度

()/%/gEDTA/(mol/L)

5.00~35.000.3000

50/2000.018

>35.00~92.000.2000

82空白试验

.

随同试料进行空白试验

。

3

GB/T30072—2025

83测定

.

将试料置于聚四氟乙烯烧杯中加入硝酸盐酸置于电热板

(8.1)250mL,15mL(5.1)、10mL(5.2)

上低温加热溶解溶解试料至无明显反应硅含量大于的试料可滴加滴滴氢氟酸助

,。1%,10~15(5.5)

溶加入高氯酸继续低温溶至试料分解完全冒高氯酸烟至近干取下加入盐酸

。10mL(5.4),,,10mL

用水吹洗杯壁加水至约微热煮沸溶解盐类取下流水冷却至室温移入容量瓶

(5.8),,50mL,,,,200mL

中用水稀释至刻度混匀

,,。

移取试液于锥形瓶中或烧杯中以氨水调至有絮状沉淀产生盐

50.00mL500mL400mL,(5.6),

酸调至沉淀恰好消失并过加盐酸加入盐酸羟胺氟化

(5.2)2mL~3mL(5.2)。10mL(5.10)、40mL

铵摇匀加入六偏磷酸钠溶液摇匀准确加入按镍约需的

(5.9),,10mL(5.12),。1mg0.018mol/L

标准溶液的理论计算值并过量的标准溶液V

EDTA0.95mL5.00mL~10.00mLEDTA(5.16)(5,

标准溶液的加入量可参考表加入乙酸乙酸钠缓冲溶液煮沸取下立即加入

EDTA2),25mL-(5.11),。

滴滴指示剂趁热用硫酸铜标准滴定溶液滴定临近终点时液面呈浅灰色此

6~8PAN(5.14),(5.15),,

时补加滴指示剂不断振荡或搅拌滴定至红色出现为终点记录消耗的体积V

1PAN(5.14),,(6)。

表2EDTA标准溶液的推荐加入量

标准溶液浓度镍含量

EDTA/试料量加入标准溶液的体积V

/g质量分数EDTA(5)/mL

(mol/L)()/%

5~1010~15

10~2017~24

0.3000

20~3025~30

30~3530~35

0.01835~5028~32

50~6032~36

0.200060~7036~40

70~8040~45

80~9245~50

9分析结果的计算确定和表示

、

91分析结果的计算

.

按式计算试料中镍含量以质量分数w计

(3)(Ni):

cV-kV-V-kV×...

w=[(56)(78)]5869×-5869×w-5869×w

Nim×r×100.Cu.Co……(3)

100063545893

式中

:

c标准溶液的实际浓度单位为摩尔每升

———EDTA,(mol/L);

V试料溶液中加入标准溶液体积单位为毫升

5———EDTA,(mL);

k换算系数即硫酸铜标准滴定溶液相当于标准溶液的毫升数

———,1mLEDTA;

V滴定试料时消耗硫酸铜标准滴定溶液的体积单位为毫升

6———,(mL);

V空白溶液中加入标准溶液体积单位为毫升

7———EDTA,(mL);

4

GB/T30072—2025

V滴定空白时消耗硫酸铜标准滴定溶液的体积单位为毫升

8———,(mL);

镍的摩尔质量单位为克每摩尔

58.69———,(g/mol);

m试料量单位为克

———,(g);

r试液的稀释分取比

———;

铜的摩尔质量单位为克每摩尔

63.54———,(g/mol);

w试料中铜的质量分数可用及其他可靠方法分析确定

Cu———,GB/T24585;

钴的摩尔质量单位为克每摩尔

58.93———,(g/mol);

w试料中钴的质量分数可用及其他可靠方法分析确定

Co———,GB/T24585。

92分析结果的确定和表示

.

同一试样两次独立分析结果差值的绝对值不大于重复性限r则取算术平均值作为分析结果如

,。

果两次独立分析结果差值的绝对值大于重复性限r则按照附录的规定追加测量次数并确定分析

,A

结果

。

分析结果按修约将数值修约至两位小数

GB/T8170,。

10精密度

本文件的精密度试验是由个实验室对个水平的样品进行测定每个实验室对每个水平的待测

109,

元素含量在规定的重复性条件下独立测定次共同试验数据按进行统

GB/T6379.12。GB/T6379.2

计分析函数关系式见表共同精密度试验原始数据见附录

,3,B。

表3镍的重复性限r和再现性限R函数关系式

()()

w重复性限r再现性限R

Ni/%()()

rmRm

5.00~92.00lg=0.3451lg-1.2290lg=0.4311lg-1.2059

注式中m是分析元素的含量

:(%)。

由精密度函数关系式计算得出的镍元素均匀分布含量的重复性限r和再现性限R见表

()()4。

表4镍元素均匀分布含量的重复性限r和再现性限R

()()

w重复性限r再现性限R

Ni/%()()

5.000.100.12

10.000.130.17

20.000.170.23

30.000.190.27

40.000.210.31

50.000.230.34

60.000.240.36

70.000.260.39

80.000.270.41

92.000.280.44

5

GB/T30072—2025

在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于重复性限r大于重复性限r的

,(),()

情况不超过

5%。

在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于再现性限R大于再现性限R的

,(),()

情况不超过

5%。

11试验报告

试验报告应至少给出以下内容

:

实验室名称和地址

a);

试验报告的签发日期

b);

本文件编号

c);

识别试样的细节

d);

分析结果

e);

结果的编号

f);

在测定过程中注意到的任何特性和本文件中没有规定的可能对试样和认证标准物质的结果产

g)

生影响的任何操作

。

6

GB/T30072—2025

附录A

规范性

()

试验结果接受程序流程图

图为试验结果接受程序流程图

A.1。

图A1试验结果接受程序流程图

.

7

GB/T30072—2025

附录B

资料性

()