高考化学一轮复习 第二单元　烃和烃的衍生物 第4讲　醇　酚 题库

第4讲醇酚课时要求1.能从结构的角度辨识醇和酚,了解重要醇、酚的性质和用途;2.能从官能团、化学键的特点及基团之间的相互影响分析醇和酚的反应规律,并能正确书写有关反应的化学方程式。考点一醇1.概念和分类(1)羟基与饱和碳原子相连的化合物称为醇,饱和一元醇的通式为CnH2n+1OH(n≥1)。(2)分类2.物理性质熔、沸点溶解性密度醇①高于相对分子质量接近的烷烃或烯烃;②随碳原子数的增加而升高;③碳原子数相同时,羟基个数越多,熔、沸点越高①饱和一元醇随碳原子数的增加而降低;②羟基个数越多,溶解度越大饱和一元醇比水小3.三种重要的醇名称状态溶解性用途甲醇无色、具有挥发性的液体易溶于水化工原料,车用燃料乙二醇无色、黏稠的液体易溶于水和乙醇化工原料,汽车防冻液丙三醇化工原料,配制化妆品小题对点过(1)下列说法错误的是。

①醇类都易溶于水②质量分数为75%的乙醇溶液常作消毒剂③向工业酒精中加入生石灰,然后加热蒸馏,可制得无水乙醇④CH3OH、CH3CH2OH、的沸点依次升高⑤甲醇有毒,误服会损伤视神经,甚至导致人死亡⑥醚类物质在化工生产中被广泛用作溶剂,有的醚可被用作麻醉剂⑦乙醇与甲醚(CH3—O—CH3)互为碳架异构⑧与互为同系物(2)醇比同碳原子烃的沸点高的原因为

。

(3)甲醇、乙醇、丙醇可与水以任意比例互溶的原因为。

答案(1)①②⑦⑧(2)醇分子间形成氢键(3)它们与水分子间形成了氢键4.醇的化学性质(1)根据结构预测醇类的化学性质醇的官能团羟基(—OH),决定了醇的主要化学性质,受羟基的影响,C—H的极性增强,一定条件下也可能断键发生化学反应。(2)醇分子的断键部位及反应类型(R、R'可以为H,也可以为烃基)按要求完成下列方程式,并指明反应类型及断键部位。条件断键位置反应类型化学方程式(以C2H5OH为例)Na①置换反应2CH3CH2OH+2Na――→2CH3CH2ONa+H2↑HBr,△②取代反应CH3CH2OH+HBrCH3CH2Br+H2OO2(Cu),△①③氧化反应2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O浓硫酸,170℃②④消去反应CH3CH2OHCH2==CH2↑+H2O浓硫酸,140℃①或②取代反应2CH3CH2OHC2H5—O—C2H5+H2OCH3COOH(浓硫酸)①取代反应(酯化反应)CH3CH2OH+CH3COOHCH3COOC2H5+H2O小题对点过(1)下列说法正确的是。

①乙醇中混有的少量水可用金属钠进行检验②醇的分子间脱水、分子内脱水和酯化反应都属于取代反应③用浓硫酸、乙醇在加热条件下制备乙烯,应将温度计插在反应液中并迅速升温至170℃④检验乙醇消去反应的产物时,可将产生的气体直接通入酸性高锰酸钾溶液中,观察其是否褪色⑤1-丙醇和2-丙醇发生消去反应的产物相同,发生催化氧化的产物不同(2)溴乙烷与乙醇都能发生消去反应,从以下几个方面分析二者的反应有什么异同?CH3CH2BrCH3CH2OH反应条件断裂的化学键形成的主要化学键反应产物(3)写出下列醇催化氧化反应的化学方程式。①

②

③(CH3)3COH

答案(1)③⑤(2)NaOH乙醇溶液、加热浓硫酸、加热至170℃C—Br、C—HC—O、C—HC==CC==CCH2==CH2、NaBr、H2OCH2==CH2、H2O(3)①+O2+2H2O②+O2+2H2O③(CH3)3COH+O2不可被氧化1.下列四种有机物的分子式均为C4H10O。①CH3CH2CH2CH2OH②③④分析其结构特点,用序号回答下列问题:(1)其中能与钠反应产生H2的有。

(2)能被氧化成含相同碳原子数的醛的是。

(3)能被氧化成酮的是。

(4)能发生消去反应且生成两种产物的是。

答案(1)①②③④(2)①③(3)②(4)②解析(1)所有的醇都能与活泼金属钠反应产生H2。(2)能被氧化成醛的醇分子中必含有基团“—CH2OH”,①和③符合题意。(3)能被氧化成酮的醇分子中必含有基团“”,②符合题意。(4)若与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上的氢原子化学环境不同,则发生消去反应时,可以得到两种产物,②符合题意。醇类催化氧化产物的判断2.有机物C7H15OH,若它的消去反应产物有3种(不包括H2O,也不考虑立体异构),则它的结构简式为

。

答案(或)解析C7H15OH有3种消去反应产物,则应为结构,其中烃基R1、R2、R3各不相同,必定为CH3—、CH3CH2—、CH3CH2CH2—或中的一种,故该物质的结构简式有2种。3.现有下列七种有机物:①CH3CH2CH2OH②③④⑤⑥⑦请回答:与浓H2SO4共热发生消去反应:只生成一种烯烃的是(填序号,下同),能生成三种烯烃的是(不考虑立体异构),不能发生消去反应的是。

答案①②③⑥⑦解析醇类发生消去反应的条件是与羟基所连碳的相邻碳原子上必须有氢原子。醇的消去反应规律醇分子中,连有羟基(—OH)的碳原子必须有相邻的碳原子,并且此相邻的碳原子上必须连有氢原子时,才可发生消去反应,生成不饱和键。表示为考点二酚1.酚的概念酚是羟基与苯环直接相连而形成的化合物。小题对点过(1)下列化合物中,属于酚类的是(填字母)。

A.B.C.D.(2)C7H8O属于酚的同分异构体有种,其中核磁共振氢谱中峰面积之比为3∶2∶2∶1的结构简式为,其系统命名为。

答案(1)BC(2)34-甲基苯酚2.苯酚的物理性质小题对点过(1)苯酚有毒,对皮肤有强烈的腐蚀作用。若皮肤上沾有少量苯酚,应如何处理?

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(2)下列说法正确的是。

①苯酚有毒,但其水溶液可用作消毒剂②用加NaOH溶液,分液的方法可以除去甲苯中混有的少量苯酚③久置的苯酚常显粉红色的原因是显色反应答案(1)应立即用酒精冲洗,再用水冲洗(2)①②3.苯酚的化学性质(1)羟基中氢原子的反应①弱酸性:苯酚的电离方程式为,俗称石炭酸,但酸性很弱,不能使紫色石蕊溶液变红。②与活泼金属反应:与Na反应的化学方程式为2+2Na――→2+H2↑。③与碱反应:苯酚的浑浊液液体变澄清溶液又变浑浊。该过程中发生反应的化学方程式分别为,+NaHCO3。小题对点过(1)下列说法错误的是。

①可以用NaOH溶液或酒精或高于65℃的热水清洗试管壁上附着的苯酚②苯酚的酸性很弱,但能使酸碱指示剂变色③向苯酚钠溶液中通入少量CO2时生成Na2CO3,通入过量CO2时生成NaHCO3④因酸性:H2CO3>>HCO3-,所以与Na2CO3反应只能生成NaHCO3和(2)1mol与足量钠反应,生成的氢气的物质的量为,与足量氢氧化钠反应,消耗的氢氧化钠的物质的量为,与足量碳酸氢钠反应,生成的二氧化碳的物质的量为。

答案(1)②③(2)2mol3mol1mol(2)苯环上氢原子的取代反应苯酚与饱和溴水反应的化学方程式为,反应产生白色沉淀,此反应常用于苯酚的定性检验和定量测定。小题对点过比较苯和苯酚分别与溴的取代反应(1)填写下表:苯苯酚①反应物②反应条件③被取代氢原子个数④反应速率(2)结合上述分析比较,说明苯酚分子中羟基对苯环的影响。

。

答案(1)苯、液溴苯酚溶液、浓溴水FeBr3作催化剂无催化剂13慢快(2)苯酚分子中羟基使苯环在羟基的邻、对位上的氢原子更活泼,比苯分子上的氢原子更容易发生取代反应(3)显色反应苯酚与FeCl3溶液作用显紫色,利用这一反应可以检验苯酚的存在。(4)加成反应与H2反应的化学方程式为。(5)缩聚反应n+nHCHO。小题对点过(1)下列说法正确的是。

①可用浓溴水或FeCl3溶液检验苯酚的存在②苯酚有毒,沾到皮肤上,可用浓NaOH溶液洗涤③除去苯中的苯酚,加入浓溴水再过滤④含酚类物质的废水对生物具有毒害作用,会对水体造成严重污染(2)白藜芦醇具有抗癌性,广泛存在于食物(例如桑葚、花生,尤其是葡萄)中。其结构简式如图所示:①能够跟1mol该化合物反应的NaOH的最大物质的量是多少?②能够跟1mol该化合物反应的H2和Br2的最大物质的量分别是多少?答案(1)①④(2)①3mol②7mol;6mol1.下列性质实验中,能说明苯环对羟基或甲基产生影响的是()A.苯酚可与NaOH溶液反应,而乙醇不能和NaOH溶液反应B.苯酚可与溴水反应生成白色沉淀,而苯不能和溴水反应生成白色沉淀C.苯酚可与氢气发生加成反应,而乙醇不能和氢气发生加成反应D.甲苯可与硝酸发生三元取代,而苯很难和硝酸发生三元取代答案A解析B项说明羟基使苯环活化而易发生取代反应;C项说明苯酚中含有不饱和键而乙醇中没有;D项说明甲基使苯环易发生取代反应。基团间的相互影响(1)苯环对支链的影响①烷烃和苯均不与酸性高锰酸钾溶液反应,而苯的同系物一般可被其氧化成苯甲酸。②苯环对羟基的影响,使得酚羟基部分电离显弱酸性。(2)支链对苯环的影响①甲基对苯环的影响,使得甲苯与硝酸反应生成2,4,6-三硝基甲苯。②酚羟基对苯环的影响,使得苯酚与饱和溴水反应生成2,4,6-三溴苯酚。2.异鼠李素的结构简式如图所示。当与等量该有机物反应时,最多消耗Br2、Na、NaOH的物质的量之比为()A.1∶1∶1 B.4∶4∶3C.5∶4∶3 D.3∶5∶1答案B解析1个异鼠李素分子中含有3个酚羟基、1个醇羟基、1个碳碳双键,1mol该物质最多可与4molBr2、4molNa、3molNaOH反应。3.苯中可能混有少量的苯酚,下列实验能证明苯中是否混有少量苯酚的是。

①取样品,加入少量酸性高锰酸钾溶液,振荡,看酸性高锰酸钾溶液是否褪色,褪色则有苯酚,不褪色则无苯酚②取样品,加入氢氧化钠溶液,振荡,观察样品是否分层③取样品,加入过量的浓溴水,观察是否产生白色沉淀,若产生白色沉淀,则有苯酚,若没有白色沉淀,则无苯酚④取样品,滴加少量的FeCl3溶液,观察溶液是否显紫色,若显紫色则有苯酚,若不显紫色则无苯酚答案①④解析①苯酚能使酸性高锰酸钾溶液褪色,但是苯不能,故正确;②不管苯中是否有苯酚,加入NaOH溶液都会分层,因此无法鉴别,故错误;③产生的2,4,6-三溴苯酚能溶于苯,因此不能鉴别,故错误;④苯酚遇到氯化铁溶液显紫色,但是苯不能,故正确。本讲感悟疑点:

盲点:

1.(2024·山东卷)植物提取物阿魏萜宁具有抗菌活性,其结构简式如图所示。下列关于阿魏萜宁的说法错误的是()A.可与Na2CO3溶液反应B.消去反应产物最多有2种C.酸性条件下的水解产物均可生成高聚物D.与Br2反应时可发生取代和加成两种反应答案B解析A.该有机物含有酚羟基,故又可看作是酚类物质,酚羟基显酸性,且酸性强于HCO3-;Na2CO3溶液显碱性,故该有机物可与Na2CO3溶液反应,A正确;B.由分子结构可知,与醇羟基相连的C原子共与3个不同化学环境的C原子相连,且这3个C原子上均连接了H原子,因此,该有机物发生消去反应时,其消去反应产物最多有3种,B不正确;C.该有机物酸性条件下的水解产物有2种,其中一种含有碳碳双键和2个醇羟基,这种水解产物既能通过发生加聚反应生成高聚物,也能通过缩聚反应生成高聚物;另一种水解产物含有羧基和酚羟基,其可以发生缩聚反应生成高聚物,C正确;D.该有机物分子中含有酚羟基且其邻位上有H原子,故其可与浓溴水发生取代反应;还含有碳碳双键,故其可与Br2发生加成,因此,该有机物与Br2反应时可发生取代和加成两种反应,2.(2023·浙江1月选考)七叶亭是一种植物抗菌素,适用于细菌性痢疾,其结构如图,下列说法正确的是()A.分子中存在2种官能团B.分子中所有碳原子共平面C.1mol该物质与足量溴水反应,最多可消耗2molBr2D.1mol该物质与足量NaOH溶液反应,最多可消耗3molNaOH答案B解析A项,根据结构简式可知,分子中含有酚羟基、酯基和碳碳双键,共三种官能团,A错误;B项,分子中苯环确定一个平面,碳碳双键确定一个平面,且两个平面重合,故所有碳原子共平面,B正确;C项,酚羟基含有两个邻位H可以和溴发生取代反应,另外碳碳双键能和单质溴发生加成反应,1mol七叶亭最多消耗3molBr2,C错误;D项,分子中含有2个酚羟基,含有1个酯基,酯基水解后生成1个酚羟基,1mol七叶亭最多消耗4molNaOH,D错误。3.(2023·辽宁卷)冠醚因分子结构形如皇冠而得名,某冠醚分子c可识别K+,其合成方法如下。下列说法错误的是()A.该反应为取代反应B.a、b均可与NaOH溶液反应C.c核磁共振氢谱有3组峰D.c可增加KI在苯中的溶解度答案C解析A.根据a和c的结构简式可知,a与b发生取代反应生成c和HCl,A正确;B.a中含有酚羟基,酚羟基呈弱酸性能与NaOH反应,b可在NaOH溶液中发生水解反应,生成醇类,B正确;C.根据c的结构简式可知,冠醚中有四种不同化学环境的氢原子,如图所示:,核磁共振氢谱有4组峰,C错误;D.c可与K+形成螯合离子,该物质在苯中溶解度较大,因此c可增加KI在苯中的溶解度,D正确。4.(2023·重庆卷)橙皮苷广泛存在于脐橙中,其结构简式(未考虑立体异构)如下所示:关于橙皮苷的说法正确的是()A.光照下与氯气反应,苯环上可形成C—ClB.与足量NaOH水溶液反应,O—H均可断裂C.催化剂存在下与足量氢气反应,π键均可断裂D.与NaOH醇溶液反应,多羟基六元环上可形成π键答案C解析A.光照下链烃基氢可以与氯气反应,氯气不会取代苯环上的氢,A错误;B.分子中除苯环上羟基,其他羟基不与氢氧化钠反应,B错误;C.催化剂存在下与足量氢气反应,苯环加成为饱和碳环,羰基氧加成为羟基,故π键均可断裂,C正确;D.橙皮苷不与NaOH醇溶液反应,故多羟基六元环不可形成π键,D错误。5.下列说法错误的是。

(1)(2023·广东卷)美容扮靓迎佳节,化妆品中的甘油难溶于水。(2)(2023·浙江6月选考)苯酚与甲醛通过加聚反应得到酚醛树脂。(3)(2023·海南卷)苯酚溶液(0.1mol·L-1)中滴加FeCl3溶液(0.1mol·L-1)呈紫色。(4)(2023·海南卷)CrO3溶液(0.1mol·L-1)中滴加乙醇,呈绿色。(5)(2023·浙江1月选考)钠与乙醇反应生成H2。(6)(2023·江苏卷)不能与FeCl3溶液发生显色反应。(7)(2023·重庆卷)乙醇和浓硫酸共热至170℃,将产生的气体通入溴水中,溴水褪色,说明乙烯与溴水发生了加成反应。(8)(2022·北京卷)苯酚钠溶液中通入CO2,出现白色浑浊,反应化学方程式:+CO2+H2O――→+NaHCO3。(9)(2022·海南卷)酸性KMnO4溶液中滴加乙醇至过量,溶液紫红色褪去。答案(1)(2)(6)(7)高考热点总结

基础落实选择题只有1个选项符合题意1.下列物质中,不属于醇类的是()A.C3H7OH B.C. D.答案C2.将“试剂”分别加入①、②两支试管中,下列不能达到“实验目的”的是()选项试剂试管中的物质实验目的A碳酸氢钠溶液①醋酸②苯酚溶液验证醋酸的酸性强于苯酚B饱和溴水①苯②苯酚溶液验证羟基对苯环的活性有影响C酸性高锰酸钾溶液①苯②甲苯验证甲基对苯环的活性有影响D金属钠①水②乙醇验证乙醇羟基中的氢原子不如水分子中的氢原子活泼答案C3.(2024·贵州铜仁模拟)乙醇催化氧化生成乙醛的机理图如图所示。关于机理中涉及物质的说法正确的是()A.上述机理中所涉及的物质除Cu外均属于分子晶体B.图中涉及反应包含非极性键和极性键的断裂和生成C.催化剂Cu的存在改变了反应途径,使不能发生的该过程得以发生D.乙醇的沸点高于乙醛的沸点,其主要原因是乙醇中存在分子间氢键答案D解析Cu属于金属晶体,CuO属于离子晶体,O2、C2H5OH、CH3CHO属于分子晶体,A不正确;O2参加反应时,发生非极性键的断裂,C2H5OH转化为CH3CHO时,发生极性键的断裂和极性键的形成,但没有涉及非极性键的形成,B不正确;催化剂Cu的存在改变了反应途径,降低了反应的活化能,但不能使不能发生的反应进行,C不正确;乙醇分子间能形成氢键,而乙醛分子间不能形成氢键,所以乙醇的沸点高于乙醛的沸点,D正确。4.下列说法错误的是()A.异丙醇的核磁共振氢谱图中有3组峰,且峰面积之比6∶1∶1B.乙醇与乙二醇都能使酸性KMnO4溶液褪色C.分子式为C4H10O的醇中能发生消去反应又能被催化氧化生成醛的有3种D.乙二醇可用作汽车防冻液,丙三醇可用于制造化妆品答案C解析A项,(异丙醇)共有三种氢原子,核磁共振氢谱图中有3组峰,且峰面积之比6∶1∶1,正确;B项,乙醇与乙二醇中与羟基所连的碳均连有氢原子,可以被氧化,都能使酸性KMnO4溶液褪色,正确;C项,分子式为C4H10O的醇中能发生消去反应,则β-C上含有氢,能发生催化氧化生成醛的,则α-C上含有2个H原子,故其结构为、,错误;D项,乙二醇可用作汽车防冻液,丙三醇可用于制造化妆品,正确。5.下列醇类物质中既能发生消去反应,又能发生催化氧化反应生成醛类的是()A. B.C. D.答案C解析发生消去反应的条件:与—OH相连的碳原子的相邻碳原子上有H原子,上述醇中,B项不符合。与—OH相连的碳原子上有H原子的醇可被氧化,但只有含有两个氢原子的醇(即含有—CH2OH)才能转化为醛。6.为探究乙醇消去反应的产物,某小组设计如下实验:取15mL浓硫酸,向其中加入5mL乙醇和少量碎瓷片;迅速升温至140℃;将产生的气体直接通入酸性高锰酸钾溶液中,观察现象。实验中可能会用到如图装置,下列说法错误的是()A.实验中存在2处错误B.装置Ⅰ中的球形冷凝管可以用直形冷凝管代替C.装置Ⅱ若实验开始后,发现未加碎瓷片,应停止加热并待冷却后再添加D.装置Ⅰ比装置Ⅱ的控温效果更好答案A解析乙醇和浓硫酸混合时应该是将浓硫酸加入乙醇中,迅速升高温度到170℃而不是140℃,挥发出的乙醇及生成的二氧化硫、乙烯都能使酸性高锰酸钾溶液褪色,则实验中存在3处错误,A错误;由于装置Ⅰ中的球形冷凝管是竖直放置的,换成直形冷凝管也可以起到冷凝回流的作用,但效果稍微差一点,故装置Ⅰ中的球形冷凝管可以用直形冷凝管代替,B正确。7.A和B两种物质的分子式都是C7H8O,它们都能跟金属钠反应放出氢气。A不溶于NaOH溶液,而B能溶于NaOH溶液。B能使适量浓溴水褪色,并产生白色沉淀,而A不能。B苯环上的一溴代物有两种结构。(1)写出A和B的结构简式:A,

B。

(2)写出B与NaOH溶液发生反应的化学方程式:。

(3)A与金属钠反应的化学方程式为

。

与足量金属钠反应生成等量H2,分别需A、B、H2O三种物质的物质的量之比为。

答案(1)(2)+NaOH――→+H2O(3)2+2Na――→2+H2↑1∶1∶1能力提升8.厦门大学应用光催化方法在CDS催化剂上首次实现了可见光照射下甲醇脱氢制备乙二醇和氢气的反应。反应原理如图所示,下列说法不正确的是()A.乙二醇是制备聚对苯二甲酸乙二酯(PET)的主要原料B.该反应的化学方程式为2CH3OH+2H+HOCH2CH2OH+H2↑C.甲醇与浓硫酸共热可以脱水制备二甲醚D.甲醇可与卤化氢发生取代反应答案B解析聚对苯二甲酸乙二酯是由对苯二甲酸和乙二醇发生缩聚反应得到的有机物,故A正确;从所给方程式可知,该方程式中H原子个数、电荷在反应前后不守恒,故B错误。9.苯烯莫德可用于治疗牛皮癣、湿疹等,其结构简式如图所示。下列有关苯烯莫德的说法正确的是()A.分子式为C17H16O2B.不能使溴水褪色C.苯环上的一氯代物有4种D.分子中的碳原子可能全部共平面答案C解析分子式为C17H18O2,A错误;该分子含碳碳双键,能使溴水褪色,B错误;苯环上的一氯代物有4种:,C正确;苯环上异丙基三个碳原子与苯环上连接的碳原子构成四面体,故分子中的碳原子不可能全部共平面,D错误。10.如图是以苯酚为主要原料制取冬青油和阿司匹林的过程:(1)写出第①步反应的离子方程式:

。

(2)B溶于冬青油导致产品不纯,可用(填字母)除去。

A.Na B.NaOH溶液C.Na2CO3溶液 D.NaHCO3溶液(3)冬青油含有的官能团名称为。

(4)写出阿司匹林在加热条件下与足量NaOH溶液反应的化学方程式:

。

(5)下列有关描述不正确的是(填字母)。

A.第②步反应中的酸A可以是稀硫酸B.第③步反应的类型为取代反应C.1mol冬青油与浓溴水反应最多可消耗3molBr2D.可以利用FeCl3溶液鉴别冬青油和阿司匹林答案(1)+O