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文档简介
动力锂电池的安全
在科技飞速发展的今天,各种移动的电子设备在人类牛.活中大量应用,钿电池也随之迅速
发展成为二次电池领域中重要的一个产业。锂电池在比容量、无记忆效应、长寿命、环保等综合性能远远
超过其他二次电池,锂电池被称为“终极电池”,但为什么在大容量电池领域却没有见到锂电池的身影呢?
关键问题是受到锂电池的安全性问题的制约。希望通过本文能够为各位认识锂离子电池的安全性,对于选
择和应用锂离子电池带来帮助,推动锂离子电池的发展。
一、锂电池为什么有安全性问题
1、内部短路是如何形成的:锂离子
电池的最大的隐患是应用钻酸锂的锂离(■
电池在过充的情况下(甚至正常充放电
时),锂离子在负极堆积形成枝晶,刺穿
隔膜,形成内部短路。
2、产生大电流:外部短路,内部
短路将产生几百安培的过大电流。
i.外部短路时,由于外部负
我过低,电池瞬间大电流放电。在内阻上
消耗大量能量,产生巨大热量。
ii.内部短路,主要原因是
隔膜被穿透,内部形成大电流,温度上升
导致隔膜熔化,短路面积扩大,进而形成
恶性循环。
3、气体是哪里来的:埋离子电池为达到单只电芯3-4.2V的高工作电压(银氢和银略电池工作
电压为1.2V,铅酸电池工作电压为2V),必须采取分解电压大于2V的有机电解液,而采用有机电解
液在大电流,高温的条件卜.会被电解,电解产生气体,导致内部压力升高,严重会冲破壳体
4、燃烧是如何发生的:热量来源于大电流,同时在高电压(超过5V)情况下,正极锂的氧化物也
会发生氧化反应,析出金属锂,在气体导致壳体破裂的情况下,与空气直接接触,导致燃烧,同时引燃电
解液,发生强烈火焰,气体急速膨胀,发生爆炸。
5、聚合物电池是否会有安全性问题:聚合物电池与锂离子电池的区别在于电解液为胶状、半固态,
锂离子电池电解液为液态。所以,聚合物电池可以使用软包装,在内部产生气体时,可.以更早的突破壳体,
避免气体聚集过多,产生激烈涨裂。但聚合物电池并没有从根本上解决安全性问题,同样使用钻酸锂和有
机电解液,而且电解液为胶状,不易泄漏,将会发生更猛烈的燃烧,燃烧是聚合物电池安全性最大的问题。
二、如何解决大容量锂电池的安全性问题
锂离广电池的安全性问题,并不是外围问题,而是一个基于材料技术的本质问题。
在材料技术上取得突破:
1、选择安全的正极材料.目前的正极有钻酸锂和镭酸俚两种量产的材料产品。钻酸锂在小电芯
方面是很成熟的体系,由于钻酸锂在分子结构方面(LiCo)的特点:充满电后,仍旧有大量的锂离子留
在正极,当过充时,残留在正极的锂离子将会涌向负极,在负极上形成枝晶是采用钻酸锂材料的电池过充
时必然的结果,甚至在正常充放电过程中,也有可能会有多余的锂离子游离到负极形成枝晶。所以手机电
池频频发生爆炸事件,一方面是由于保护电路失效,但更重要的走在材料方面并没有根本的解决问题。同
时钻酸锂的氧化性强,在175度时就会分解,壳体泄漏,与空气接触,发生燃烧、爆炸。
2、选择钵酸锂材料,在分子结构方面保证了在满电状态,正极的锂离子已经完全嵌入到负极炭
孔中,从根本上避免了枝晶的产生。同时锦酸锂稳固的结构,使其粗化性能远远低于钻酸锂,分解温度超
过钻酸锂100度.即使由于外力发生内部短路(针刺).外部短路.过充电时.也完全能够避免了由于析
出金属锂引发燃烧、爆炸的危险。
3、选择热关闭性能好的隔膜,隔膜的作用是在隔离电池正负极的同时,允许锂离子的通过。当
温度升高时,在隔膜熔化前进行关闭,从而使内阻上升至2000欧姆,让内部反应停止下来。
4、防爆阀:当内部压力或温度达到预置的标准时,防爆阀将打开,开始进行卸压,以防止内部
气体积累过多,发生形变,最终导致壳体爆裂。
5、保护电路:通常保护电路需起到防止过充电,过放电,超大电流的作用。主要原理是通过测
量每一只电芯的电压和总电流,控制开关电路进行整个回路的关断,在电路的设计上并没有过高的难度。
但保护电路的设计是否合理,可靠性是否足够高,是考验生产厂商的能力。保护电路是基于大约数十个个
电阻、电容,开关M0S管等电子元器件组成的PCB电路,各个元渊件都存在失效的可能性。失效的保护
电路会出现开路或导通两种状态,当开路时会导致用户不能使用电池组,而导通的状态将会考验电芯抗过
充的能力。
三、用什么样的标准考察大容量锂电池的安全性
1、过充试验
利用恒定电流持续给电芯充电,设定固定电压上限。电芯内部在负极上产生锂离了枝晶,刺穿隔
膜是通过该试验最大的威胁。
前提环境温度充电电流试验过程时间要求结果要求
军工按标准充20c±5C0.2C5A直至保护电无不爆炸、不
满电后路起作用燃烧
轻工标准QB/T完全放电20'C±5C0.2C5A可让保护电12.5h不爆炸、不
态的电池路起作用燃烧
04科技部863电按标准充20C±5cIC1(A)电压达到或充电90min不爆炸、不
动车蓄电池满电,放5.0V燃烧
1小时后
国家标准按标准充20C±5*C3C5A上限电压温度下降峰值不爆炸、不
GB/T18287-2000满电后10V,10C后结束燃烧
实验
UL标准按标准充201c±5匕测试时间不得不爆炸、不
2.5C
满电后tc=-------少于48h燃烧
以3ao对应电
流和时间进行。
注:C为标称容量,IC
为测试电流
注:UL(UnderwritersLaboralorics)是一家产品安全测试和认证机构,对消费者来说UL就是安全标志的
象征。全球,UL是制造厂商最值得信赖的合格评估提供者之-o(摘自UL实验室中文网站)
2、短路试验
用小电阻的导线直接连接正负极,使电池形成超大电流回路,电池内部快速升温
前提环境温度短路方法外部电阻时间结果要求
军标按标准充20℃±5C用导线连接W50mQ直至保护电不爆炸、不
满电后的正负极路起作用燃烧、可正
电池组常充放电
轻工标准按标准充20c±5c用导线连接W50mC6h以上不爆炸、不
QB/T2502-2000满电后正负极燃烧
2004科技部863按标准充20c±5℃用导线连接W10mQlOmin不漏液、不
电动车蓄电池满电1正负极爆炸或燃
小时后烧
国家标准按标准充20-C±5*C用导线连接W50mQ温度卜降峰不爆炸、不
GB/T18287-2000满电后正负极值10℃后燃烧,外部
结束实验温度不得
高于
150℃
UL标准按标准充60c±2℃用导线连0.1Q直至温度不爆炸、
满电后20匕士5匕接正负极卜降接近环不燃烧,外
境温度壳温度不
得高于
150'C
3、针刺试验
用铁针垂直穿透电池,持续形成内部短路
前提环境温度钢钉试验过程时间要结果要求
求
军工按标准充20C土5c<b3mm沿径向强力刺穿无规定不爆炸、不
满电后燃烧
轻工标准按标准充20T±54C2.5〜5mm中央与电极面垂放置6不爆炸、不
QB/T2502-2000满电后直的方向穿透小时以燃烧
1-.
2004科技部863按标准充20c±5°C3〜8mm垂直于极板的方钢针停不爆炸、不
电动车蓄电池满电后向迅速贯穿留在其燃烧
中
UL标准按标准充20c±5℃在电池的正面与侧面,在3ms内以最小不爆炸、不
满电后加速度75g,最大加速度125T75g撞燃烧、排出
击电池物与5g
4、热冲击
把电芯放入高温箱中,以标准规定的速度升温,持续的高温导致内部隔膜熔化,形成大面积内
部短路
前提升温速率上限温度时间要求结果要求
军工按标准充电池组在温度(-40C±2'C)与(70七土不变形、不
满电后2C)之间循环4次,并在各个温度环境中恒温2开裂、不漏
小时,温度交替移动的时间不大于Imin,然后在25℃液、可正常
下保持2小时充放电
轻工标准
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