高考化学一轮复习 同步课件 大单元四　第十二章　第49讲　溶液中的粒子平衡曲线分类突破（浙江版）

溶液中的粒子平衡曲线分类突破第十二章

第49讲

1.熟知常考的溶液中离子平衡图像类型，会分析曲线的含义，能选取特殊点计算离子反应的平衡常数。2.能依据各类图像的特点，分析曲线中某点对应溶液中微粒浓度关系。复习目标课时精练类型一滴定曲线类型二分布系数曲线类型三对数图像内容索引滴定曲线类型一中和滴定pH—V变化曲线解决酸碱中和滴定曲线类问题的关键是巧抓“5点”，即曲线的起点、反应一半点、中性点、恰好反应点和过量点，判断出各点中的溶质及溶液的酸碱性。以室温时用0.1mol·L-1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L-1CH3COOH溶液为例(如图)，总结如何抓住滴定曲线的5个关键点。(1)起点V(NaOH)=0(0点)：溶质是

，粒子浓度大小关系：______________________

。(2)反应一半点V(NaOH)=10mL(点①)：溶质是等物质的量的

和

，粒子浓度大小关系：

；元素守恒：c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=

。CH3COOHc(CH3COOH)>c(H+)>c(CH3COO-)>c(OH-)CH3COOHCH3COONac(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-)2c(Na+)(3)中性点pH=7(点②)：溶质是

和少量的

，粒子浓度大小关系：___________

。(4)恰好反应点V(NaOH)=20mL(点③)：溶质是

，粒子浓度大小关系：

。(5)过量1倍点V(NaOH)=40mL：溶质是等物质的量的

和

，粒子浓度大小关系：

。CH3COONaCH3COOHc(Na+)=c(CH3COO-)>c(H+)=c(OH-)CH3COONac(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)CH3COONaNaOHc(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+)2.沉淀滴定曲线以0.100mol·L-1AgNO3溶液滴定50.0mL

0.0500mol·L-1含Cl-溶液的滴定曲线为例分析(1)根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为

。10-10

(2)滴定终点c点为饱和AgCl溶液，c(Ag+)

(填“>”“<”或“=”)c(Cl-)。=(3)相同实验条件下，若改为0.0400mol·L-1Cl-，反应终点c向

(填“a”或“b”，下同)方向移动。a

(4)相同实验条件下，若改为0.0500mol·L-1Br-，反应终点c向

方向移动。b

相同实验条件下，沉淀相同量的Cl-和Br-消耗的AgNO3的量相同，由于Ksp(AgBr)<Ksp(AgCl)，当滴加相同量的Ag+时，溶液中c(Br-)<c(Cl-)，故反应终点c向b方向移动。1.(2022·浙江1月选考，23)某同学在两个相同的特制容器中分别加入20mL0.4mol·L-1Na2CO3溶液和40mL0.2mol·L-1NaHCO3溶液，再分别用0.4mol·L-1盐酸滴定，利用pH计和压力传感器检测，得到如下曲线：

√

√

√

返回分布系数曲线类型二1.认识分布系数δ(X)与pH曲线分布系数曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线。一元弱酸(以CH3COOH为例)二元弱酸(以H2C2O4为例)

注：pKa为电离常数的负对数

δ0为CH3COOH的分布系数，δ1为CH3COO-的分布系数

思考

请根据H2C2O4的两级电离常数，推理论证上述③中结论。

√

0.010

mol·L-1

FeCl2溶液中加入等体积0.20

mol·L-1

Na2S溶液，瞬间得到0.005

mol·L-1

FeCl2和0.1

mol·L-1

Na2S的混合液，结合C项，此时溶液中c(OH-)=0.062

mol·L-1，瞬时c(Fe2+)·c(S2-)=0.005×(0.10-0.062)=1.9×10-4>Ksp(FeS)，c(Fe2+)·c2(OH-)=0.005×0.0622=1.922×10-5>Ksp[Fe(OH)2]，故反应初始生成的沉淀是FeS和Fe(OH)2，D项错误。

√

—Cl为吸电子基团，则酸性：CHCl2COOH>CH2ClCOOH，即Ka(CHCl2COOH)>Ka(CH2ClCOOH)。随着pH的增大，c(CH2ClCOOH)、c(CHCl2COOH)减小，c(CH2ClCOO-)、c(CHCl2COO-)增大。δ(酸分子)=δ(酸根离子)=0.5时的pH分别约为1.3、2.8，故两种酸的电离常数分别为Ka(CHCl2COOH)≈10-1.3，Ka(CH2ClCOOH)≈10-2.8。根据分析，曲线M表示δ(CH2ClCOO-)~pH的变化关系，A错误；CHCl2COOH为弱酸，若c0(CHCl2COOH)=0.1

mol·L-1，且溶液中溶质只有CHCl2COOH时，c(H+)<0.1

mol·L-1，a点对应的c(H+)=0.1

mol·L-1，说明此时溶液中加入了酸性更强的酸，根据电荷守恒，c(H+)>c(CHCl2COO-)+c(OH-)，B错误；

3.(2025·湖北，14)铜(Ⅰ)、乙腈(简写为L)的某水溶液体系中含铜物种的分布曲线如图。纵坐标(δ)为含铜物种占总铜的物质的量分数，总铜浓度为1.0×10-3mol·L-1。下列描述正确的是

A.Cu++3L⥫⥬[CuL3]+的lgK=0.27B.当c(Cu+)=c{[CuL]+}时，c{[CuL2]+}=2.0×

10-4

mol·L-1C.n从0增加到2，[CuLn]+结合L的能力随之减小D.若c{[CuL]+}=c{[CuL3]+}，则2c{[CuL2]+}<c{[CuL]+}+3c{[CuL3]+}√

返回对数图像类型三

2.破解对数图像的步骤(1)识图像：观察横坐标、纵坐标的含义，看清每条曲线代表的粒子种类以及曲线的变化趋势。(2)找联系：根据图像中的坐标含义和曲线的交点，分析所给电解质的平衡常数或pH与纵、横坐标之间的联系。(3)想原理：涉及平衡常数，写出平衡常数表达式，在识图像、想原理的基础上，将图像与原理结合起来思考。(4)用公式：运用对数计算公式分析。

√

2.(2025·陕晋青宁，14)常温下，溶液中Al3+、Zn2+、Cd2+以氢氧化物形式沉淀时，-lg[c(X)/(mol·L-1)]与-lg[c(H+)/(mol·L-1)]的关系如图{其中X代表Al3+、Zn2+、Cd2+、[Al(OH)4]-、[Zn(OH)4]2-或[Cd(OH)4]2-}。已知：Ksp[Zn(OH)2]<Ksp[Cd(OH)2]，Zn(OH)2比Cd(OH)2更易与碱反应，形成[M(OH)4]2-；溶液中c(X)≤10-5mol·L-1时，X可忽略不计。下列说法错误的是A.L为-lgc{[Al(OH)4]-}与-lgc(H+)的关系曲线B.Zn2++4OH-===[Zn(OH)4]2-的平衡常数为1011.2C.调节NaOH溶液浓度，通过碱浸可完全分离Cd(OH)2和Al(OH)3D.调节溶液pH为4.7~6.4，可将浓度均为0.1mol·L-1的Zn2+和Al3+完全分离√

Zn(OH)2与Cd(OH)2的组成相似，曲线斜率相同，Ksp=c(X2+)·c2(OH-)，-lgKsp=-lg

c(X2+)-2lg

c(OH-)=-lg

c(X2+)+28+2lg

c(H+)，即-lg

c(X2+)=-2lgc(H+)-lgKsp-28，结合Ksp[Zn(OH)2]<Ksp[Cd(OH)2]，可知Zn2+沉淀完全时所需OH-浓度小，-lg

c(H+)小；Zn(OH)2比Cd(OH)2更易与碱反应，则开始生成[Zn(OH)4]2-时OH-浓度小，-lg

c(H+)小，[Zn(OH)4]2-、[Cd(OH)4]2-的组成相似，曲线斜率相同，则X对应关系如图：L为-lg

c{[Al(OH)4]-}与-lg

c(H+)的关系曲线，A正确；

√

√

pH=6.4时，c(HL2-)约为0.1

mol·L-1，结合HL2-⥫⥬H++L3-

K=10-11.6，故c(L3-)≈10-6.2

mol·L-1，c([CuL2]4-)=0.90×0.002

mol·L-1=1.8×10-3

mol·L-1，c([CuL]-)=0.09×0.002

mol·L-1=1.8×10-4

mol·L-1，故c(HL2-)>c([CuL2]4-)>c([CuL]-)>c(L3-)，D正确。返回精练高频考点提升关键能力课时精练对一对题号12345678答案BCBDDADD题号910答案CD答案12345678910

12345678910答案√12345678910答案

12345678910答案

2.实验测得体积相同，浓度均为0.10mol·L-1的CH3COOH溶液和CH3COONa溶液的pH随温度的变化情况如图所示。下列说法正确的是

A.b点的Kw大于a点的KwB.溶液中水的电离程度：a点大于b点C.溶液中离子总数：b点大于a点D.升高温度CH3COONa溶液的pH减小，

说明升温抑制水解12345678910答案√12345678910答案

Kw只与温度有关，a、b两点的温度相同，所以Kw相等，故A错误；a点醋酸电离出的H+抑制水的电离，b点溶质是醋酸钠，由于CH3COO-水解，促进水的电离，所以溶液中水的电离程度：a点小于b点，故B错误；b点的溶质为CH3COONa，CH3COONa是盐，完全电离：CH3COONa===CH3COO-+Na+，由醋酸根离子的水解CH3COO-+H2O⥫⥬CH3COOH+OH-可知，水解生成的氢氧根离子的物质的量等于消耗的醋酸根离子，由于水解程度很小，水解后溶液中离子的总物质的量基本维持不变，而a点的CH3COOH是弱电解质，电离程度小，则其离子总数少，故C正确；12345678910答案

盐类水解是吸热反应，升高温度促进水解，即升温CH3COO-+H2O⥫⥬CH3COOH+OH-平衡右移，所以升高温度CH3COONa溶液中氢氧根离子浓度增大，升温时Kw也增大，导致氢离子浓度增大，pH减小，故D错误。

12345678910答案√12345678910答案

4.(2024·台州高三模拟)298K时，向20.0mL0.10mol·L-1H2A溶液中滴加0.10mol·L-1NaOH溶液，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是

A.该滴定过程应该选择石蕊溶液作指示剂B.W点到X点发生的主要反应的离子方程式为H2A

+2OH-===A2-+2H2OC.Y点对应的溶液中c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(A2-)D.反应H2A+A2-⥫⥬2HA-的平衡常数K=1.0×107.412345678910答案√12345678910答案

石蕊不能用作酸碱中和滴定的指示剂，根据图示滴定终点的pH，可知第二反应终点应用酚酞作指示剂，A项错误；X点对应的溶液中溶质主要是NaHA，W点到X点发生的主要反应的离子方程式为H2A+OH-===HA-+H2O，B项错误；根据电荷守恒，c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-)，因为Y点对应的溶液中c(HA-)=c(A2-)，所以c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+3c(A2-)，C项错误；12345678910答案

12345678910答案√12345678910答案

12345678910答案

6.(2025·安徽，14)H2A是二元弱酸，M2+不发生水解。25℃时，向足量的难溶盐MA粉末中加入稀盐酸，平衡时溶液中lg[c(M2+)/(mol·L-1)]与pH的关系如图所示。

已知25℃时，Ka1(H2A)=10-1.6，Ka2(H2A)=10-6.8，lg2=0.3。下列说法正确的是A.25℃时，MA的溶度积常数Ksp(MA)=10-6.3B.pH=1.6时，溶液中c(M2+)>c(Cl-)>c(HA-)>c(A2-)C.pH=4.5时，溶液中c(HA-)>c(H2A)>c(A2-)D.pH=6.8时，溶液中c