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文档简介
第十一章
热点强化8化学反应原理归因分析文字描述代表一种开放性思维与能力,一般从速率、平衡(转化率)、安全、节能减排等角度作答(考查前两个角度居多),实际上就是效益最大化的问题。1.条件选择类(1)实验最佳条件的选择或控制就是为了又“快”又“好”地生产,即主要是从反应速率与转化率(化学平衡)两个角度来分析。“快”就是提高反应速率,“好”就是提高转化率,原料利用率高,而影响速率与转化率的主要因素就是浓度、温度、压强与催化剂,其中温度与压强是试题中经常考查的因素。(2)从速率、转化率、产率、纯度等角度分析,选择最佳条件。如针对反应速率时,思考方向为如何提高浸出速率、如何提高反应速率等;针对平衡转化率、产率时,可运用平衡移动原理解释(其他条件不变的情况下,改变××条件,可逆反应平衡向××方向移动,导致××发生变化);针对综合生产效益时,可从原料成本,原料来源是否广泛、是否可再生,能源成本,对设备的要求,环境保护,绿色化学等方面作答。(3)选择当前条件的优势,其他条件的不足,往往不足的描述比较容易疏忽,如温度过高或过低,压强过小或过大,也要进行分析。2.原因分析类(1)依据化学反应速率和平衡移动原理,分析造成图像曲线变化的原因。(2)催化剂对反应的影响、不同反应的选择性问题是这类题目的难点,解题时要多加关注,不同的条件会有不同的选择性。(3)这类题目一般都是多因素影响,需要多角度分析原因。一、催化活性及选择性问题1.[2025·江西,17(5)]通过对ZrO2负载Rh的单原子催化剂进行掺杂,可调控催化剂选择性生成CH4或CO,其示意图如右:ⅰ.写出Y的化学式:
。热点专练CO
可调控催化剂选择性生成CH4或CO,由图,右侧C、O相结合且均吸附在催化剂表面,则其后生成的Y为CO。ⅱ.依据示意图,掺杂Na+的催化剂可以提高Y的选择性,其原因是__________________________________________________________________。
由图,钠抑制了Rh对H2的活化,钠与中间体的氧成键稳定了COOH*中间体构型,从而使得掺杂Na+的催化剂可以提高CO的选择性。
钠抑制了Rh对H2的活化;钠与中间体的氧成键稳定了COOH*中间体构型2.[2025·安徽,17(3)]通过甲酸分解可获得超高纯度的CO。甲酸有两种可能的分解反应:①HCOOH(g)===CO(g)+H2O(g)
ΔH1=+26.3kJ·mol-1②HCOOH(g)===CO2(g)+H2(g)
ΔH2=-14.9kJ·mol-1一定温度下,使用某催化剂时反应历程如图甲,反应①的选择性接近100%,原因是
;升高温度,反应历程不变,反应①的选择性下降,可能的原因是
。
反应①活化能远小于反应②升高温度,反应②的反应速率提升程度更大
Ⅴ
②指出改变v初始(ClO2)的影响因素,并解释原因:__________________________________________________________________________________________________________________________。
影响因素是溶液pH以及Cl2含量等,原因是Cl2浓度增大、pH增大,均使溶液中ClO-浓度增大,反应Ⅴ的反应物浓度增大,反应速率增大4.[2025·四川,18(2)(3)]乙二醇是一种应用广泛的化工原料。以甲醛和合成气(CO+H2)为原料制备乙二醇,反应按如下两步进行:①HCHO(g)+CO(g)+H2(g)===HOCH2CHO(l)②HOCH2CHO(l)+H2(g)===HOCH2CH2OH(l)(2)恒压时,合成气中n(H2)∶n(CO)增大,HOCH2CHO(羟基乙醛)单位时间产率降低,其原因是_______________________________________
。反应②的速率大于反应①使得单位时间内HOCH2CHO(羟基乙醛)产率降低
恒压时,合成气中n(H2)∶n(CO)增大,意味着H2的分压增大,CO的分压减小,反应速率与反应物浓度相关,其CO分压减小效应超过H2分压增大的影响,导致反应①比反应②慢,故羟基乙醛单位时间产率降低。
<降低
5.[2025·甘肃,17(2)(4)节选]乙炔加氢是除去乙烯中少量乙炔杂质、得到高纯度乙烯的重要方法。该过程包括以下两个主要反应:反应1:C2H2(g)+H2(g)===C2H4(g)ΔH1=-175kJ·mol-1(25℃,101kPa)反应2:C2H2(g)+2H2(g)===C2H6(g)ΔH2=-312kJ·mol-1(25℃,101kPa)(2)一定条件下,使用某含Co催化剂,在不同温度下测得乙炔转化率如图所示(反应均未达平衡)。在60~220℃范围内,乙炔转化率随温度升高而增大的原因为_____________________________
(任写一条),当温度由220℃升高至260℃。乙炔转化率减小的原因可能为______________
。
升高温度,反应速率加快(或升高温度,催化剂活性增强)220~260℃时,催化剂活性降低
在60~220
℃范围内,反应未达到平衡状态,升高温度,反应速率加快,故乙炔转化率随温度的升高而增大,另外催化剂活性增强也可加快反应速率,提高乙炔转化率;而温度由220
℃升高至260
℃时,催化剂活性降低,故乙炔转化率减小。(4)以Pd/W或Pd为催化剂,可在常温常压(25℃,101kPa)下实现乙炔加氢,反应机理如图所示(虚线为生成乙烷的路径)。以
为催化剂时,乙烯的选
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