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阶段检测(二)元素化合物物质结构与性质[分值:100分]一、选择题(本大题共16小题,每小题3分,共48分。每小题列出的四个备选项中只有一个是符合题目要求的,不选、多选、错选均不得分)1.(2025·浙江模拟预测)下列关于元素及其化合物的性质说法不正确的是()A.工业上利用氯气与冷的石灰乳制备漂白粉、漂粉精B.工业上利用二氧化氮与水反应制备硝酸C.“杯酚”是一种超分子,能通过“分子识别”来分离C60和C70D.工业生产中,乙烯能通过原子利用率为100%的两步反应制备出乙二醇答案C解析工业制硝酸利用二氧化氮与水反应,即3NO2+H2O=2HNO3+NO,B正确;杯酚不是超分子,杯酚与C60形成了超分子,可以通过分子识别分离C60和C70,C错误;乙烯和氧气反应生成环氧乙烷,环氧乙烷和水反应生成乙二醇,两步反应的原子利用率都为100%,D正确。2.(2025·浙江一模)根据元素周期律推测,下列说法不正确的是()A.离子半径:H->Li+B.第一电离能:P>SC.非金属性:F>OD.热稳定性:H2O<H2S答案D解析H-、Li+电子层数相同,但Li+核电荷数更大,因此离子半径:H->Li+,A正确;P和S同处第三周期,P的3p轨道为半充满稳定状态,第一电离能高于S,B正确;F和O同处第二周期,非金属性从左到右逐渐增强,则非金属性:F>O,C正确;O和S同属第ⅥA族,非金属性:O>S,故氢化物稳定性:H2O>H2S,D错误。3.(2025·浙江一模)下列化学用语表示正确的是()A.乙醚的结构式:B.基态碳原子的价层电子轨道表示式:C.H—Cl的s⁃pσ键电子云图:D.CH3C(CH2CH3)3的系统命名:答案C解析乙醚的结构式应为,A错误;基态碳原子的价层电子轨道表示式为,B错误;H—Cl的s⁃pσ键由H的1s轨道与Cl的3p轨道“头碰头”重叠形成,电子云沿键轴呈轴对称分布,C正确;CH3C(CH2CH3)3的正确命名应为3⁃甲基⁃3⁃乙基戊烷,D错误。4.(2025·浙江模拟预测)Cu的化合物种类多样,下列说法正确的是()A.可以蒸发CuCl2溶液来制备CuCl2固体B.欲得到CuSO4·4NH3·2H2O,可以在其溶液中加入乙醇使晶体析出C.在电解精炼铜的过程中,原粗铜中所含的杂质,如金、银、铂等沉积在阴极底部,是提炼贵金属的原料D.CuS可溶于稀硝酸,也可以溶于稀硫酸答案B解析CuCl2属于强酸弱碱盐,在溶液中会发生水解反应:CuCl2+2H2O⥬Cu(OH)2+2HCl,当蒸发CuCl2溶液时,HCl会挥发,促使水解平衡正向移动,最终得到的是Cu(OH)2固体,A错误;CuSO4·4NH3·2H2O在乙醇中的溶解度比在水中的溶解度小,根据结晶的原理,向其溶液中加入乙醇,可降低CuSO4·4NH3·2H2O的溶解度,从而使晶体析出,B正确;在电解精炼铜时,粗铜作阳极,发生氧化反应,粗铜中的锌、铁等活泼金属会先于铜失去电子进入溶液,而金、银、铂等不活泼金属,因为难以失去电子,会以单质形式沉积在阳极底部,C错误;稀硝酸具有强氧化性,CuS中S2-具有还原性,二者会发生氧化还原反应,所以CuS可溶于稀硝酸;而稀硫酸不能与CuS发生反应,所以CuS不溶于稀硫酸,D错误。5.(2024·浙江新阵地教育联盟、浙江十校高三联考)碳酸钠和碳酸氢钠在生产生活中有广泛的应用,下列有关说法不合理的是()A.通过化合反应可由碳酸钠制得碳酸氢钠B.可用碳酸钠溶液处理锅炉水垢中的硫酸钙:CaSO4(s)+CO32-(aq)⥬CaCO3(s)+SO4C.向1mL浓度均为0.6mol·L-1Na2CO3和NaHCO3溶液中分别滴加浓的BaCl2溶液,只有碳酸钠溶液产生白色沉淀D.碳酸钠溶液和碳酸氢钠溶液都显碱性,均可用作食用碱答案C解析碳酸钙的溶解度更小,可用碳酸钠溶液来处理锅炉水垢中的硫酸钙,B正确;向NaHCO3溶液中滴加浓的BaCl2溶液也会产生白色沉淀,反应的离子方程式为2HCO3-+Ba2+=BaCO3↓+CO2↑+H2O,6.(2025·杭州一模)下列方程式正确的是()A.Cl2与冷的澄清石灰水反应:Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2OB.Fe3O4溶于氢碘酸:Fe3O4+8H+=2Fe3++Fe2++4H2OC.AlCl3溶液与过量氨水混合:Al3++4NH3·H2O=[Al(OH)4]-+4ND.SiO2被氢氟酸腐蚀:SiO2+4H++4F-=SiF4↑+2H2O答案A解析Fe3O4可将I-氧化为碘单质,离子方程式为2I-+Fe3O4+8H+=3Fe2++4H2O+I2,故B错误;Al3+与过量氨水反应生成Al(OH)3沉淀,离子方程式为Al3++3NH3·H2O=Al(OH)3↓+3NH4+,故C错误;氢氟酸为弱酸,应保留分子形式,正确的方程式为SiO2+4HF=SiF4↑+2H2O7.(2025·温州模拟)某化学兴趣小组处理海带灰浸取液,实验步骤如下:下列说法正确的是()A.海带灰浸取液中因溶有大量I2而呈黄色B.步骤Ⅰ,应通入过量的O3,以提高I2的浓度C.步骤Ⅱ,分液时,当液面间的界线接近旋塞时,关闭旋塞,静置片刻后,再次仔细地放出下层液体D.步骤Ⅲ,馏分为纯碘答案C解析海带灰浸取液在酸性条件下加入氧化剂臭氧,氧化碘离子生成碘单质,用四氯化碳进行萃取,然后蒸馏分离。海带灰浸取液中溶有碘离子而非碘单质,A错误;臭氧为强氧化剂,步骤Ⅰ若通入过量的O3,会进一步氧化碘单质,反而会降低I2的浓度,B错误;步骤Ⅲ,馏分为沸点较低的四氯化碳,D错误。8.(2025·浙江一模)下列实例与解释不符的是()A.He的电子构型稳定,不易得失电子,故用He替代H2填充气球更安全B.电负性:Cl>Br,故酸性:HClO>HBrOC.石蜡油的分子间作用力比水的小,故石蜡油的流动性比水的差D.Cs+比Na+的半径大,故CsCl晶体中Cs+的配位数为8,而NaCl晶体中Na+的配位数为6答案C解析氦气具有稳定的电子构型,化学性质稳定,不易燃烧,因此比氢气更安全,故A正确;Cl的电负性大于Br,因此Cl—O的极性更强,更易释放H+,故HClO的酸性强于HBrO,故B正确;石蜡油由长链烷烃组成,其分子间作用力大于水,导致其流动性比水差,故C错误;Cs+比Na+的半径大,Cs+与Cl-的半径比更大,所以CsCl晶体中Cs+的配位数为8,而NaCl晶体中Na+的配位数为6,故D正确。9.利用如图所示装置进行实验(忽略④中试剂选择),所选试剂能达到相应实验目的的是()选项①②③实验目的AH2O2MnO2水制备并收集O2B浓盐酸KMnO4含HCl的淀粉碘化钾溶液验证Cl2的氧化性C浓硫酸Cu品红溶液验证SO2的漂白性D稀盐酸CaCO3澄清石灰水比较Cl和C的非金属性答案B解析排水法收集O2时导管需要短进长出,A不合题意;向KMnO4固体中滴加浓盐酸可制得Cl2,反应原理为2KMnO4+16HCl(浓)=2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O,将生成的Cl2通入含HCl的淀粉碘化钾溶液,可观察到溶液变蓝色,说明Cl2将I-氧化生成了I2,证明Cl2具有氧化性,B符合题意;Cu与浓硫酸需在加热的条件下才能反应生成SO2,C不合题意;稀盐酸滴加到CaCO3表面观察到有大量气泡产生,通入澄清石灰水,溶液变浑浊,说明发生了反应:CaCO3+2HCl=CaCl2+H2O+CO2↑,则酸性:HCl>H2CO3,由于HCl不是Cl的最高价氧化物对应的水化物,故无法比较C和Cl的非金属性,D不合题意。10.(2025·浙江一模)已知:BF3和水反应生成氟硼酸(HBF4)和硼酸(H3BO3),一定条件下BF3与一定量水可形成(H2O)2·BF3晶体Q(H2O…)。下列有关说法正确的是()A.(H2O)2·BF3的热稳定性比BF3高B.BF3和水的反应为非氧化还原反应,氟硼酸(HBF4)的酸性大于硼酸(H3BO3)C.(H2OD.(H2O)2·BF3中键角∠FBF大于答案B解析(H2O)2·BF3中配位键稳定性弱于BF3的共价键,高温时易分解,故A错误;与水反应时元素化合价未发生改变,故为非氧化还原反应,氟硼酸(HBF4)直接电离出H+,为强酸,硼酸需与水作用后间接电离出H+,酸性弱,故B正确;(H2O)2·BF3晶体属于分子晶体,晶体中存在范德华力、氢键、配位键,无离子键,故C错误;(H2O)2·BF3中B为sp3杂化,BF3中B为sp2杂化,所以(H2O)11.下列说法正确的是()A.图A中,18⁃冠⁃6中O原子电负性大,带负电荷,通过离子键与K+作用,体现了超分子“分子识别”的特征B.图B物质相较NaBF4摩尔质量更大,具更高的熔、沸点C.图B中,1mol该物质含有20molσ键D.图C中,表示硅氧四面体,则该硅酸盐结构的通式为(Si6O17)n答案D解析A中冠醚与K+之间并非离子键,而是通过配位键结合,A错误;B中物质阳离子半径较大,离子键较弱,较NaBF4熔、沸点更低,B错误;根据图B中物质的结构可知,1mol该物质含有23molσ键,C错误;将左边结构补齐全形成两个环,被两个环共用的氧原子左边有7个,右边有7个,共14个,独立的氧原子有10个,同时每个环都有独立的硅原子4个和两个环共用的硅原子4个,则Si∶O=(4+4×0.5)∶(14×0.5+10)=6∶17,这样每个环所包含的O有17个,硅有6个,再根据硅化合价为+4价,氧化合价为-2价,其结构通式为(Si6O17)n10n12.(2025·绍兴模拟)X、Y、Z、W是原子序数依次增大的前20号元素,常温下只有一种元素的单质为气态,基态X原子s轨道上的电子数是p轨道上的2倍,Y的简单氢化物与其最高价含氧酸反应会产生白烟,Z与X形成的某种化合物常温下为液体,基态W原子有1个未成对电子。下列说法不正确的是()A.电负性:Y>Z>WB.原子半径:W>Z>X>YC.氢化物的沸点:Y>Z>XD.上述4种元素形成的某种化合物的溶液可用于检测Fe3+答案C解析X、Y、Z、W是原子序数依次增大的前20号元素,Y的简单氢化物与其最高价含氧酸反应会产生白烟,则Y为N元素;基态X原子s轨道上的电子数是p轨道上的2倍,Z与X形成的某种化合物常温下为液体,则X为C元素、Z为S元素;常温下只有一种元素的单质为气态,基态W原子有1个未成对电子,则W为K元素。金属元素的电负性小于非金属元素,则钾元素的电负性最小,非金属元素的非金属性越强,电负性越大,氮元素的非金属性强于硫元素,则氮元素的电负性强于硫元素,所以电负性的大小顺序为N>S>K,故A正确;同主族元素从上到下原子半径依次增大,同周期元素从左到右原子半径依次减小,则原子半径的大小顺序为K>S>C>N,故B正确;碳元素形成的氢化物有多种,其中液态烃、固态烃的沸点高于氨气,故C错误;上述四种元素可以形成用于检验铁离子的化合物硫氰化钾,故D正确。13.(2024·嘉兴高三联考)实验室利用MnO2制备高锰酸钾采用的一种方法是固体碱溶氧化法,实验操作流程如图:下列说法正确的是()A.“熔融”时,参加反应的氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶3B.“熔融”时使用的仪器为瓷坩埚,同时需要用玻璃棒不断搅拌C.“歧化”步骤主要反应的离子方程式为3MnO42-+4H+=2MnO4-+MnO2D.KMnO4晶体应保存于带有橡胶塞的棕色试剂瓶中答案A解析“熔融”时的反应为3MnO2+KClO3+6KOH=3K2MnO4+KCl+3H2O,参加反应的氧化剂(KClO3)与还原剂(MnO2)的物质的量之比为1∶3,故A正确;“熔融”时由于有熔融的KOH,因此不能使用瓷坩埚和玻璃棒,故B错误;“歧化”步骤主要反应的离子方程式为3MnO42-+4CH3COOH=2MnO4-+MnO2↓+2H2O+4CH3COO-,故C错误;KMnO14.(2025·绍兴二模)南开大学孙忠明组于2022年成功合成无机二茂铁[FeP8]2-,其中环状配体P42-以π电子配位,结构如图。已知:P42-结构类似苯环,存在大πA.P4B.P42-中参与形成大π键的轨道是未杂化的C.[FeP8]2-中Fe的价态为+3D.从结构角度分析P4答案C解析P42-的结构类似苯环,苯环是平面结构,因此P42-也是平面结构,A正确;根据电荷守恒,[FeP8]2-的总电荷为-2,而P42-的电荷为-2,因此Fe的价态应为+2,C错误;从结构角度分析,15.(2024·台州高三模拟)La和Ni的合金是目前使用最广泛的储氢材料。某La⁃Ni合金(晶胞为平行六面体)由图甲、图乙两个原子层交替紧密堆积而成,图丙是该合金的晶体结构。下列说法错误的是()A.该晶体可表示为LaNi5B.该晶体中1个La原子与18个Ni原子配位C.该晶胞结构中Ni原子数为12D.通过晶体X射线衍射实验可确定该晶体的结构答案C解析该晶胞结构中在两个底面上各有7个La,其中6个在角上,1个在面心,根据均摊法计算可得该晶胞结构中La原子数为(6+6)×16+2×12=3;该晶胞结构中在两个底面上各有6个Ni,侧面有6个Ni,体内有6个Ni,根据均摊法计算可得该晶胞结构中Ni原子数为(6+6+6)×12+6=15;故该晶体中La与Ni的个数比是3∶15=1∶5,可表示为LaNi5,故A正确、C错误;对于1个La来说,同一层周围有6个Ni,还有上下两层各6个,所以,La原子与18个Ni16.乙二胺(H2NCH2CH2NH2)和三甲胺[N(CH3)3]均为有机化合物,已知:乙二胺能与MgCl2、CuCl2等溶液中的金属离子形成相对稳定的配离子,如[Cu(En)2]2+(En是乙二胺的简写),结构如图所示,下列说法正确的是()A.乙二胺的沸点比三甲胺的低B.三甲胺分子中N的杂化方式为sp2C.[Cu(En)2]2+的配位数为2D.Cu2+比Mg2+更容易与乙二胺形成配离子答案D解析乙二胺分子间可以形成氢键,而三甲胺分子间不能形成氢键,则乙二胺比三甲胺的沸点高,故A错误;三甲胺[N(CH3)3]分子中的N原子与三个C原子形成3个σ键,有1个孤电子对,三甲胺分子中N的杂化方式为sp3,故B错误;[Cu(En)2]2+中Cu2+提供4个空轨道,分别与氮原子的孤电子对形成配位键,则[Cu(En)2]2+中Cu2+的配位数为4,故C错误;Mg2+的半径小于Cu2+,Mg2+的配位数小于Cu2+,Cu2+比Mg2+更容易与乙二胺形成配离子,故D正确。二、非选择题(本大题共4小题,共52分)17.(10分)(2025·杭州二模)硫、氯及其化合物在生活、生产中有着广泛的应用,请回答。(1)关于第ⅥA族元素有关微粒的描述,下列说法正确的是(填字母)。A.第二电离能:基态氧原子高于基态氮原子B.Se4+的电子排布为[Ar]4s2C.酸性:CH3OH<CH3SHD.价层电子轨道表示式为的S原子处于激发态(2)某化合物的晶胞如图所示,其化学式是,Au周围最近的Cs有个,晶体类型是。(3)焦亚硫酸钠(可视为Na2SO3·SO2)溶于水所得溶液呈(填“酸”或“碱”)性,结合数据说明原因:。(常温下,H2SO3的Ka1=1.54×10-2,Ka2=1.02×10-7)
(4)某兴趣小组将载金硫化矿粉(细小的Au颗粒被FeS2、FeAsS包裹)通入空气焙烧,得到烟气和烧渣(含有Fe2O3和Au),以烧渣为原料,制备单质Au和FeSO4·7H2O,流程如下:①操作A是,试剂B是。②写出Zn和Na[Au(CN)2]生成Au的化学方程式(Zn元素以四配位离子存在):。③在碱性条件下,FeAsS与足量高压O2反应可得Fe2O3和两种空间结构相同的酸根离子,写出反应的离子方程式:。答案(1)AC(2)Cs2[AuCl2][AuCl4]8离子晶体(3)酸焦亚硫酸钠与水发生反应:Na2S2O5+H2O=2NaHSO3,水解常数Kh(NaHSO3)=KwKa1(H2SO3)≈6.5×10(4)①过滤过量铁粉②Zn+2Na[Au(CN)2]=Na2[Zn(CN)4]+2Au③2FeAsS+10OH-+7O2=Fe2O3+2AsO43-+2S解析(1)氧元素的原子序数为8,基态氧原子失去1个电子后得到O+的价层电子排布式为2s22p3,2p轨道为稳定的半充满结构,较难失去电子,氮元素的原子序数为7,基态氮原子失去1个电子后得到N+的价层电子排布式为2s22p2,较易失去电子,所以基态氧原子第二电离能高于基态氮原子,故A正确;硒元素的原子序数为34,基态Se4+的电子排布式为[Ar]3d104s2,故B错误;氧元素的电负性大于硫元素,则甲硫醇分子中巯基的极性弱于甲醇分子中羟基的极性,解离出氢离子能力强于甲醇,酸性强于甲醇,故C正确;由价层电子轨道表示式可知,表示处于基态的硫原子,故D错误。(2)据“均摊法”,晶胞中含8×18+1=2个AuCl4、4×14+2×12=2个AuCl2、8×12=4个Cs,则化学式为Cs2[AuCl2][AuCl4];由图可知,Au周围最近的Cs在上下层各有4个,共有8个,该物质中含有离子键,其晶体类型是离子晶体。(3)焦亚硫酸钠溶于水发生的反应为Na2S2O5+H2O=2NaHSO3,则焦亚硫酸钠溶于水得到亚硫酸氢钠溶液,亚硫酸氢根离子的水解常数Kh=KwKa1≈6.5×10-13<K18.(10分)(2024·江浙高中发展共同体高三联考)碳酸二甲酯()是一种环保性能优异、用途广泛的化工原料,可以通过下列流程制备:已知:碳酰氯具有酯的性质。请回答:(1)写出NH3的电子式:。(2)写出步骤Ⅲ反应的化学方程式:。(3)下列说法正确的是(填字母)。A.液氯和氯水工业上均可用铁槽车运送B.CO(NH2)2属于铵盐,含氮量高,可作氮肥C.碳酸二甲酯在酸性条件下水解产生的气体是非极性分子D.CO与Fe可形成配合物Fe(CO)5,其中配位原子是O(4)碳酸二甲酯比碳酸一甲酯的沸点(填“低”或“高”),分析其原因:。(5)设计实验方案检验COCl2中的氯元素:。答案(1)(2)CO(NH2)2+2CH3OH→CO(OCH3)2+2NH3↑(3)C(4)低碳酸一甲酯能形成分子间氢键(5)将COCl2通入足量的NaOH溶液中充分反应,先加足量稀硝酸,再加AgNO3溶液,若生成白色沉淀,说明COCl2中含氯元素19.(12分)(2025·浙江强基联盟高三联考)氮是构建化合物的重要元素。请回答:(1)某种含B和N两种元素的功能陶瓷,其晶胞结构示意图如图所示。B的配位数为,写出功能陶瓷的化学式:。(2)下列说法正确的是(填字母)。A.基态氮原子价层电子轨道表示式不是,是因为该排布方式违背了洪特规则B.N2H2的空间结构为直线形C.第二周期元素的第一电离能比N大的只有1种D.已知液氨自耦电离产生NH4+和NH2-,可推测NH3和COCl2反应生成CO(NH2(3)NH3与Cu2+可生成CuNH342+配离子,已知NF3与NH3结构相似,而NF3不易与(4)N2H4和NH2OH可以看成是NH3中一个H分别被—NH2、—OH取代后的产物,都具有碱性和还原性。①N2H4、NH2OH、NH3碱性由强到弱的顺序为。②液态N2H4能将AgBr还原,试写出反应的方程式:。答案(1)4BN(2)AD(3)F的电负性大于N,N—F成键电子偏向F,导致NF3中的N原子核对孤电子对的吸引力增强,难以形成配位键,故NF3不易与Cu2+形成配离子(4)①NH3>N2H4>NH2OH②N2H4+4AgBr=4Ag+N2↑+4HBr解析(1)该结构中B原子在晶胞的顶点及面心、N原子在晶胞的内部,所含B原子数目为8×18+6×12=4,所含N原子数目为4,所以B∶N为1∶1,该功能陶瓷的化学式为(2)N2H2中的氮原子采取sp2杂化,为平面形结构,B错误;第二周期元素的第一电离能比N大的有氟和氖,C错误。(4)①N2H4和NH2OH可以看成NH3中的一个H被—NH2和—OH取代而得到的产物,由于电负性:H<N<O,吸引电子能力:H<N<O,因而NH3被取代后给电子能力:NH3>N2H4>NH2OH,则碱性:NH3>N2H4>NH2OH。②液态N2H4能将AgBr还原生成银单质,则肼中氮元素化合价升高被氧化为氮气,所以反应的方程式为N2H4+4AgBr=4Ag+N2↑+4HBr。20.(20分)(2025·绍兴二模)卤族元素在生产生活中扮演着重要的角色。(1)关于第ⅦA族元素的描述,下列说法正确的是(填字母)。A.基态Br原子的核外电子排布式为[Ar]4s24p5,其价层电子数等于最外层电子数B.键能:HF>HCl>HBr>HI,导致酸性:HF<HCl<HBr<HIC.根据VSEPR模型,可推测OF2和I3+空间结构均为D.已知AlCl3为分子晶体,则可推测沸点:AlI3>AlBr3>AlCl3(2)某配位化合物的晶胞及其在xy平面的投影如图所示。晶体中存在独立的阴、阳离子,晶胞参数分别为apm,apm,cpm,α=β=γ=90°。①该化合物中配离子为。②计算该晶体的密度为g·cm-3(列出计算表达式)。(3)以生产感光材料的过程中产生的含AgBr的废液为原料,制备单质银的一种工艺流程如图所示:已知:Ag+可与S2O32-结合生成稳定的[Ag(S2O3)2]①已知NH2OH与NH3类似,具有碱性,请写出其水溶液中主要存在的阳离子:。②步骤1中,有无毒无害的气体单质生成,请写出步骤1中AgBr与NH2OH反应的化学方程式:。③操作1、操作2均为,步骤2中,加入稍过量的Na2S2O3溶液的目的是,若省去操作1,直接加入Na2S2O3溶液,缺点是。(4)(CN)2、(SCN)2等物质具有与卤素单质类似的性质,称为拟卤素,其对应的CN-、SCN-称之为拟卤离子,已知氧化性:I2>(CN)2。①(SCN)2为链状结构,分子中每个原子均满足8e-,请写出(SCN)2的电子式:
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