水质 挥发性石油烃（C6-C9）的测定 吹扫捕集-气相色谱法（HJ 893-2017）

水质挥发性石油烃（C6-C9）的测定吹扫捕集/气相色谱法（HJ893-2017）发布日期：2017年12月21日实施日期：2018年02月01日发布部门：中华人民共和国环境保护部标准状态：首次发布，现行有效警告：本标准所用甲醇、标准油品等有机溶剂易燃、易挥发，具有一定毒性，所有试剂配制、仪器操作必须在通风橱内进行，远离明火、热源；实验废液、废样品、废试剂需单独收集、分类标识，作为危险废物统一处置，严禁随意倾倒。前言：为贯彻《中华人民共和国环境保护法》《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境、保障人体健康，统一规范水体中挥发性石油烃（C6-C9）的监测分析方法，实现挥发性与可萃取性石油烃分段精准检测，提升水质石油类污染监测数据的规范性、准确性和可比性，制定本标准。本标准适用于各类水体挥发性石油烃监测，与HJ894-2017（C10-C40可萃取石油烃）配套使用，完整覆盖水体石油烃全组分检测，由生态环境部科技标准司负责解释。1适用范围本标准规定了采用吹扫捕集/气相色谱法测定水中挥发性石油烃（C6-C9）的方法原理、试剂材料、仪器设备、样品采集保存、分析步骤、结果计算及质量控制要求。本标准适用于地表水、地下水、海水、生活污水、工业废水中挥发性石油烃（C6-C9）的定量测定。本方法检出限与测定下限（取样体积5mL）：检出限：0.02mg/L测定下限：0.08mg/L2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期版本适用；未注日期的引用文件，其最新有效版本适用于本标准。HJ493水质样品的保存和管理技术规定HJ494水质采样技术指导HJ495水质采样技术规范HJ894-2017水质可萃取性石油烃（C10-C40）的测定气相色谱法3术语和定义挥发性石油烃（C6-C9）：在本标准规定的检测条件下，可被高纯氮气吹扫捕集、气相色谱分离检测，碳数范围在C6～C9之间的脂肪烃、芳香烃等挥发性石油烃类化合物的总量。4方法原理取定量水样注入吹扫管，通过高纯氮气持续吹扫，水样中C6-C9挥发性石油烃组分被完全吹出并吸附于捕集管内；吹扫完成后快速加热捕集管，以高纯氮气热脱附解析目标组分，解析气体经气相色谱毛细管柱分离，由氢火焰离子化检测器（FID）检测。依据C6-C9保留时间窗口定性，积分该时间窗口内所有色谱峰总面积，外标法定量，计算水样中挥发性石油烃（C6-C9）的质量浓度。5干扰及消除5.1水体中常规挥发性有机物、低分子杂质，在C6-C9时间窗口外出峰，不干扰目标组分定量。5.2水样中悬浮颗粒物、胶体杂质无显著干扰，无需过滤，过滤操作会造成挥发性烃类损失。5.3高浓度溶解性有机物、硫化物产生轻微干扰时，可通过优化吹扫、脱附参数，结合空白扣除消除干扰。5.4样品浓度超曲线线性范围时，用空白纯水稀释原水样复测，禁止稀释萃取液。6试剂和材料除非另有说明，实验试剂均为分析纯及以上级别，实验用水为超纯水或煮沸冷却无烃纯水。甲醇：色谱纯，用于标准溶液配制、助溶，无烃类杂质。高纯氮气：纯度≥99.999%，无油无水，用于吹扫、脱附、载气。高纯空气、高纯氢气：FID检测器专用，满足色谱检测要求。C6-C9石油烃标准溶液：市售有证混合标准溶液，甲醇介质，适配本方法碳数范围。盐酸溶液（1+1）：优级纯盐酸配制，用于水样固定酸化。7仪器和设备气相色谱仪：配备氢火焰离子化检测器（FID）、毛细管色谱柱。吹扫捕集装置：配套专用吹扫管、捕集管，支持程序升温脱附、吹扫流量精准控制。毛细管色谱柱：弱极性或非极性专用色谱柱，适配C6-C9烃类分离。棕色采样瓶：40mL，带聚四氟乙烯衬垫螺旋盖，无顶空采样专用。微量进样器、容量瓶、超纯水机等常规实验室设备。8样品采集、保存与制备8.1样品采集按照HJ493、HJ494、HJ495规范执行采样，采用40mL棕色无顶空采样瓶；采样时水样溢流3倍体积以上，确保瓶内无气泡、无顶空，避免挥发性烃类逸散。禁止水样过滤、沉降处理。每批次同步采集现场空白。8.2样品固定与保存采样后立即用1+1盐酸调节水样pH≤2，抑制微生物降解、防止组分挥发转化；样品避光、4℃冷藏保存，14d内完成上机检测。8.3实验室空白制备取无烃纯水，与样品同步完成酸化、吹扫、色谱检测全流程，用于扣除实验体系、试剂、设备本底干扰。9分析步骤9.1仪器参考工作条件9.1.1吹扫捕集条件吹扫流量：40mL/min吹扫时间：11min脱附温度：180℃脱附时间：2min烘烤温度：200℃，烘烤时间≥6min，消除残留污染9.1.2气相色谱条件进样口温度：200℃载气：高纯氮气，恒定流速柱温程序：初始温度35℃保持3min，程序升温至220℃，恒温保持，完成组分分离检测器温度：250℃氢气、空气流量匹配FID最优检测条件9.2校准曲线绘制用甲醇稀释标准储备液，配制至少5个梯度浓度的C6-C9混合标准工作液；分别移取标准溶液加入纯水体系，配制成水样标准系列。按上述仪器条件依次上机检测，积分C6-C9保留时间窗口内总峰面积，以浓度为横坐标、总峰面积为纵坐标，绘制校准曲线，计算回归方程与相关系数。9.3样品测定精准移取5.0mL混匀水样（无气泡）注入吹扫管，在与标准曲线完全一致的仪器参数下上机测定，积分目标区间总峰面积。样品浓度超出曲线线性范围时，用无烃纯水稀释原水样后重新测定。9.4空白与平行样测定每批次样品同步测定实验室空白、现场空白；按质控要求测定平行双样，保证数据重复性与准确性。10结果计算与表示10.1计算公式ρ=(式中：ρ——水样中挥发性石油烃（C6-C9）质量浓度，mg/L；ρ₁——由校准曲线查得的样品浓度，mg/L；ρ₀——空白样品平均浓度，mg/L；f——样品稀释倍数（未稀释为1）。10.2结果表示测定结果保留小数点后三位；低于检出限0.02mg/L时，报“未检出”并标注方法检出限。11精密度和准确度11.1精密度六家实验室对低、中、高三种浓度统一样品验证：实验室内相对标准偏差1.1%～6.3%，实验室间相对标准偏差3.2%～8.5%；方法重复性、再现性满足水质监测质控标准。11.2准确度实际水样加标回收率区间为82.0%～115.0%，基体干扰小，检测准确度稳定，适配各类水体检测需求。12质量保证与质量控制12.1校准曲线相关系数r≥0.999，更换标准溶液、色谱柱、吹扫捕集耗材后必须重新绘制曲线。12.2每批次样品必须做全程空白，空白值不得高于方法检出限，杜绝系统污染、残留干扰。12.3每批次样品抽取10%做平行双样，样品不足10个时至少1组平行样，相对偏差≤15%。12.4严格无顶空采样、避光冷藏保存，严控14d分析时限，防止挥发性组分损失。12.5每次分析前后进行设备烘烤，清除捕集管、管路残留烃类，避免交叉污染。12.6气体纯度、仪器参数严格合规，保证峰型稳定、分离度达标。13废物处理实验产生的含甲醇废液、含石油烃废水、废弃标准溶液、污染采样瓶等危险废