《JJF(晋) 146-2025 液相色谱仪电雾式检测器校准规范》

X

山西省地方计量技术规范

JJF(晋)146-2025

液相色谱仪电雾式检测器校准规范

CalibrationSpecificationforLiquidChromatographswith

ChargedAerosolDetector

2025-08-26发布2025-11-01实施

山西省市场监督管理局发布

Ⅱ

XJJF（晋）146—2025

目录

引言··································································································（Ⅱ）

1范围·······························································································（1）

2引用文件···························································································（1）

3概述································································································（1）

4计量特性··························································································（1）

4.1输液系统·······················································································（1）

4.2电雾式检测器…………（2）

4.3整机性能………………（2）

5校准条件··························································································（3）

5.1环境条件·······················································································（3）

5.2测量标准及其他设备·······································································（3）

6校准项目和校准方法··········································································（3）

6.1校准项目·······················································································（3）

6.2校准方法·······················································································（4）

7校准结果表达····················································································（6）

8复校时间间隔···················································································（7）

附录A不同温度下流动相密度································································（8）

附录B校准证书内页格式······································································（10）

附录C液相色谱仪电雾式检测器校准记录格式···········································（11）

附录D液相色谱仪电雾式检测器最小检测浓度不确定度评定示例···················（12）

ⅠⅡ

JJF（晋）146—2025

液相色谱仪电雾式检测器校准规范

1范围

本规范适用于液相色谱仪电雾式检测器的校准。

2引用文件

JJG705-2014液相色谱仪

凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本规范；凡是不注日期的引用文件，

其最新版本（包括所有的修改单)适用于本规范。

3概述

液相色谱仪是由输液系统、进样系统、分离系统、检测系统和数据处理系统等部分组成

的分析仪器。液相色谱仪根据样品中各组分在色谱柱内固定相和流动相间分配或吸附等特性

的差异，由流动相将样品带入色谱柱中进行分离，经检测器检测并通过数据处理系统记录色

谱图，依据各组分的保留时间和响应值(峰面积或峰高)进行定性和定量分析。

电雾式检测器（CAD）将洗脱液雾化成液滴，然后干燥成颗粒，颗粒随着被分析物含量

的增加而变大，分析物颗粒与带电荷的氮气相撞，电荷随之转移到颗粒上，颗粒越大，带电

越多。带电颗粒被转移到一个收集器中，然后在收集器中通过高灵敏度的静电计测出溶质颗

粒的带电量，由此产生的信号电流与分析物的含量成正比。

CAD检测器可用于直接检测氨基酸、氨基糖苷类抗生素、药物与对离子、脂肪酸、糖、

脂类表面活性剂和免疫佐剂，在中药和天然产物分析、生物制药、食品和化工领域都有重要

应用。

4计量特性

4.1输液系统

4.1.1泵耐压：输液管路接口紧密牢固，在规定的压力范围内无泄漏。

4.1.2泵流量：泵流量设定值误差SS和流量稳定性SR应符合表1的要求。

1

JJF（晋）146—2025

表1泵流量设定值误差SS和稳定性SR的指标要求

泵流量设定值/(mL/min)0.2～0.50.6～1.0大于1.0

测量次数333

流动相收集时间/min20～1010～55

泵流量设定值最大允许误差SS±5%±3%士2%

泵流量稳定性SR3%2%2%

注：①最大流量的设定值可根据用户使用情况而定；

②对特殊的、流量小的仪器，流量的设定可根据用户使用情况选大、中、小三个流量，

流动相的收集时间则根据情况适当缩短或延长。

4.2电雾式检测器

电雾式检测器的各项主要技术指标见表2。

表2电雾式检测器校准项目和技术指标

校准项目技术指标

基线噪声≤1mV

基线漂移≤5mV/30min

最小检测浓度≤5×10-6g/mL

注：若仪器的输出信号单位不是mV表示，注意查看仪器说明书标明的与mV的换算关系。

4.3整机性能

仪器的整机性能用定性定量测量重复性表示，技术指标要求见表3。

表3液相色谱仪整机性能指标要求

校准项目技术指标

定性重复性≤1.5%

定量重复性≤4.0%

注：以上指标不用于合格性判别，仅供参考。

2

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5校准条件

5.1环境条件

5.1.1实验室应清洁无尘，无易燃、易爆和腐蚀性气体，通风良好。

5.1.2室温(15～30)℃，校准过程中温度变化不超过3℃，室内相对湿度20%～85%。

5.1.3仪器应平稳地放在工作台上，周围无强烈机械振动和电磁干扰源，仪器接地良好。

5.1.4电源电压为(220±22)V，频率为(50±0.5)Hz。

5.2测量标准及其他设备

5.2.1秒表：最小分度值不大于0.1s。

5.2.2分析天平：最大称量不小于100g，最小分度值不大于1mg。

5.2.3有证标准物质

甲醇中胆固醇溶液标准物质：认定值为200μg/mL，扩展不确定度不大于2.0%，k=2；

甲醇中胆固醇溶液标准物质：认定值为5.0μg/mL，扩展不确定度不大于5.0%，k=2。

5.2.4单标线容量瓶：A级

5.2.5经检定合格的移液器。

6校准项目和校准方法

6.1校准项目

校准项目见表4。

表4校准项目一览表

校准项目计量特性条款号校准方法条款号

输液系统泵耐压4.1.16.2.1.1

泵流量设定值误差SS

输液系统泵流量4.1.26.2.1.2

泵流量稳定性SR

电雾式检测器基线噪声

4.26.2.2

和基线漂移

电雾式检测器最小检测浓度4.26.2.3

定量重复性

整机性能4.36.2.4

定性重复性

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6.2校准方法

6.2.1输液系统

6.2.1.1泵耐压

将仪器各部分连接好，以100%甲醇(或纯水)为流动相，流量为0.2mL/min，按说明书

启动仪器，压力平稳后保持10min，用滤纸检查各管路接口处是否有湿迹。卸下色谱柱，

堵住泵出口端(压力传感器以下)，使压力达到最大压力值的90%，保持5min应无泄漏。

泵流量设定值误差和流量稳定性

6.2.1.2SSSR

按表1的要求设定流量，启动仪器，压力稳定后，在流动相出口处用事先称重过的洁

净容量瓶收集流动相，同时用秒表计时，收集表1规定时间流出的流动相，在分析天平上

称重，按公式计算流量实测值，按公式、公式计算和。每一设定流量，

(3)Fm(1)(2)SSSR

重复测量3次。

FmFs

Ss100%(1)

Fs

式中：同一设定流量次测量值的算术平均值，；

Fm—3mL/min

FS—流量设定值，mL/min。

FmaxFmin

SR100%（2）

Fm

式中：

Fmax——同一设定流量3次测量值的最大值，mL/min；

Fmin——同一设定流量3次测量值的最小值，mL/min。

（）

FmW2W1/tt3

式中：

Fm——流量实测值，mL/min；

W2——容量瓶+流动相的质量，g；

W1——容量瓶的质量，g；

t——实验温度下流动相的密度，g/cm³，(不同温度下流动相的密度参见附录A)；

t——收集流动相的时间，min。

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6.2.2电雾式检测器基线噪声和基线漂移

选用C18色谱柱，以100％甲醇为流动相，流量设定为1.0mL/min，蒸发温度35℃，

采集频率10Hz，过滤常数3.6s。开机预热，待仪器稳定后记录30min基线。

基线噪声为30min基线中噪声最大峰-峰高对应的信号值。

基线漂移用30min内基线偏离起始点最大信号值表示。

6.2.3电雾式检测器最小检测浓度

在6.2.2的色谱条件下，待基线稳定后由进样系统注入(10～20)μL的5.0μg/mL(5.0×10-6

g/mL)的甲醇中胆固醇溶液标准物质，记录色谱图，按公式(4)计算最小检测浓度CL。

2NcV

Cd（4）

L20H

式中：

CL——最小检测浓度，g/mL；

Nd——基线噪声峰高；

c——标准溶液浓度，g/mL；

V——进样体积，μL;

H——标准物质的峰高。

注：Nd和H的单位应保证一致；式中分母的“20”表示标准的进样体积，其单位为微升(μL)。

6.2.4整机性能

在6.2.2的色谱条件下，注入一定体积的200μg/mL(2.0×10-4g/mL)的甲醇中胆固醇溶

液标准物质，连续测量6次。

定性重复性是指连续测量6次，记录色谱峰的保留时间，按公式(5)计算定性测量重复

性相对标准偏差。定量重复性是指连续测量6次，记录色谱峰的峰面积，按公式(5)计算定

量测量重复性相对标准偏差。

5

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2

n

XiX

1

RSDi1100%（5）

6定性定量

Xn1

式中：

RSD

6定性定量——定性(定量)测量重复性相对标准偏差；

Xi——第i次测得的保留时间或峰面积；

X——6次测量结果的算术平均值；

i——测量序号；

n——测量次数。

7校准结果表达

校准结果应在校准证书上反映，校准证书应至少包括以下信息：

a)标题，“校准证书”；

b)实验室名称和地址；

c)进行校准的地点；

d)证书或报告的唯一性标识（如编号），每页及总页数的标识；

e)客户的名称和地址；

f)被校对象的描述和明确标识；

g)校准所依据的技术规范的标识，包括名称及代号；

h)本次校准所用测量标准的溯源性及有效性说明；

i)校准环境的描述；

j)校准结果及其测量不确定度的说明；

k)对校准规范的偏离的说明；

l)校准证书签发人的签名、职务或等效标识；

m)校准结果仅对被校对象有效的声明；

n)未经实验室书面批准，不得部分复制证书的声明。

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8复校时间间隔

仪器复校时间间隔建议为1年。由于复校时间间隔的长短是由仪器的使用情况、使

用者、仪器本身质量等诸因素所决定的，因此，送校单位可根据实际使用情况自主决定

复校时间间隔。如果对仪器的测量数据有怀疑，或仪器更换主要部件及维修后，应对仪

器重新校准。

7

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附录A

不同温度下流动相密度

A.1水的密度

不同温度下纯水的密度见表A.1。

表A.1不同温度下纯水的密度表单位为g/cm³

t/℃00.10.20.30.40.50.60.70.80.9

150.99910.99910.99910.99910.99900.99900.99900.99900.99900.9990

160.99890.99890.99890.99890.99890.99890.99880.99880.99880.9988

170.99880.99880.99870.99870.99870.99870.99870.99860.99860.9986

180.99860.99860.99860.99850.99850.99850.99850.99850.99840.9984

190.99840.99840.99840.99830.99830.99830.99830.99830.99820.9982

200.99820.99820.99820.99810.99810.99810.99810.99810.99800.9980

210.99800.99800.99790.99790.99790.99790.99790.99780.99780.9978

220.99780.99770.99770.99770.99770.99770.99760.99760.99760.9976

230.99750.99750.99750.99750.99740.99740.99740.99740.99730.9973

240.99730.99730.99720.99720.99720.99720.99710.99710.99710.9971

250.99700.99700.99700.99700.99690.99690.99690.99690.99680.9968

260.99680.99680.99670.99670.99670.99660.99660.99660.99660.9965

270.99650.99650.99650.99640.99640.99640.99630.99630.99630.9963

280.99620.99620.99620.99610.99610.99610.99610.99600.99600.9960

290.99590.99590.99590.99590.99580.99580.99580.99580.99570.9957

300.99560.99560.99560.99560.99550.99550.99550.99540.99540.9954

310.99530.99530.99530.99520.99520.99520.99520.99510.99510.9951

320.99500.99500.99500.99490.99490.99490.99480.99480.99480.9947

330.99470.99470.99460.99460.99460.99450.99450.99450.99440.9944

340.99440.99430.99430.99430.99420.99420.99420.99410.99410.9941

注：该纯水的密度表采用国际温标(ITS-90)的纯水密度表。

8

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A.2纯甲醇的密度

不同温度下纯甲醇的密度按下式计算得出：

t20k(t20)

式中：

20——20℃时纯甲醇的密度，0.791g/cm³；

——t温度条件下纯甲醇密度，g/cm³；

t

t——测定流速时温度，℃；

k——温度校正系数，0.00093g/cm³·℃-1。

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附录B

校准证书内页格式（供参考）

一、证书编号：

二、计量标准器：

不确定度、准确度等级

标准器名称标准器规格型号证书编号有效期至

/或最大允许误差

三、环境条件：温度℃；湿度%RH

校准结果

校准项目校准结果

输液系统泵耐压

泵流量设定值

输液系统

误差SS

泵流量

泵流量稳定性SR

电雾式检测器基线噪声

电雾式检测器基线漂移

电雾式检测器最小检测浓度

定量重复性

整机性能

定性重复性

校准结果的不确定度：

以下空白

10

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附录C

液相色谱仪电雾式检测器校准记录格式

液相色谱仪电雾式检测器校准记录（仅供参考）

送检单位室温℃

联系人及电话相对湿度%

仪器型号检定员

制造厂名核验员

出厂编号记录编号

检定日期证书编号

C.1泵耐压、泵流量设定值误差(SS)和泵流量稳定性误差(SR):

耐压/MPa流动相密度

FS(mL/min)FS1t₁=FS2t₂=FS3t₃=

W₁

W₂

W₂-W1

(W₂-W₁)/ρ

Fm

Fm

SS(%)

SR(%)

C.2整机性能：

序号123456平均值RSD/%

保留时间

峰面积

C.3检测器性能：

电雾式检测器基线噪声电雾式检测器基线漂移

最小检测浓度/(g/mL)

校准结果的不确定度：

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附录D

液相色谱仪电雾式检测器最小检测浓度不确定度评定示例

本附录仅以实例提供不确定度评定时的方法和所考虑的不确定度分量，具体

可根据各个实验室所使用的标准器及配套设备的不同做相应调整。

D.1概述

D.1.1测量依据：JJF（晋）XXXX-XXXX《液相色谱仪电雾式检测器校准规范》。

D.1.2测量标准：选用规范规定的相应标准物质，甲醇中胆固醇溶液标准物质，

其认定值为200µg/mL，甲醇中胆固醇溶液标准物质，其认定值为5.0µg/mL，根

据标准物质证书可知，以上标准物质定值的相对扩展不确定度为2％～5％，k=2。

D.1.3被测对象：电雾式检测器

D.1.4测量方法：依据规范要求，对电雾式检测器最小检测浓度进行测量。

电雾式射检测器选用C18色谱柱，以100％甲醇为流动相，流量设定为1.0

mL/min,，蒸发温度35℃，