《JJF(蒙) 119-2025 烷基汞分析仪校准规范》

内蒙古自治区地方计量技术规范

JJF（蒙）119—2025

烷基汞分析仪校准规范

CalibrationSpecificationofAlkylmercuryAnalyzers

2025-05-01发布2025-08-01实施

内蒙古自治区市场监督管理局发布

JJF（蒙）119—2025

目录

引言.................................................................（II）

1范围.................................................................（1）

2引用文件.............................................................（1）

3概述.................................................................（1）

4计量特性.............................................................（2）

5校准条件.............................................................（2）

5.1实验室环境要求.....................................................（2）

5.2测量标准及其他设备.................................................（2）

6校准项目和校准方法...................................................（2）

6.1线性误差...........................................................（2）

6.2检出限.............................................................（3）

6.3定性和定量重复性...................................................（3）

7校准结果表达.........................................................（4）

8复校时间间隔.........................................................（4）

附录A试剂及溶液配制方法...............................................（5）

附录B拟合直线斜率、截距的计算.........................................（7）

附录C烷基汞分析仪校准记录（供参考）...................................（8）

附录D校准证书内页格式（供参考）......................................（10）

附录E线性误差测量结果不确定度评定示例................................（11）

I

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烷基汞分析仪校准规范

1范围

本规范适用于气相色谱-原子荧光光谱法烷基汞分析仪的校准。

2引用文件

本规范引用了下列文件：

JJG548—2018测汞仪

JJG700—2016气相色谱仪

GB/T14204—1993水质烷基汞的测定气相色谱法

HJ977—2018水质烷基汞的测定吹扫捕集/气相色谱-冷原子荧光光谱法

HJ1269—2022土壤和沉积物甲基汞和乙基汞的测定吹扫捕集/气相色谱-冷原子荧

光光谱法

凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本规范。

3概述

烷基汞分析仪（以下简称分析仪）主要用于水质、土壤、沉积物、矿物等样品中烷基

汞的测定。其工作原理是通过衍生化的方式，将样品中甲基汞、乙基汞等转化为挥发性的

丙基汞化合物，经吹扫捕集富集于捕集管中，对捕集管进行快速加热，使丙基汞化合物发

生热脱附并随载气进入气相色谱分离和高温裂解还原后，通过冷原子荧光检测器测量各烷

基汞的含量。

分析仪主要由气路系统、进样系统、吹扫捕集系统、色谱分离及裂解系统、检测系统

和数据处理系统组成。分析仪结构见图1。

图1分析仪结构示意图

1

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4计量特性

计量特性见表1。

表1计量特性

计量特性技术指标

线性误差不超过±15%

检出限0.3pg

定性重复性≤2%

定量重复性≤5%

注1：以上技术指标不用于合格性判别，仅供参考。

5校准条件

5.1实验室环境要求

5.1.1环境温度：（15～30）℃；环境湿度：不大于80%RH。

5.1.2供电电源：电压：AC（220±22）V，频率：（50±1）Hz。

5.1.3实验室内应通风良好，无强腐蚀性气体，无影响仪器使用的强烈振动和电磁干扰。

5.2测量标准及其他设备

5.2.1国家有证标准物质

甲基汞、乙基汞溶液标准物质：相对扩展不确定度不大于4%（k=2）。

5.2.2电子天平：最大秤量不小于100g，实际分度值不大于0.1mg，级。

5.2.3单标线容量瓶、单标线吸量管：A级。

5.2.4移液器：标称容量5µL、100µL、200µL。

以上设备需经有效溯源后使用。

6校准项目和校准方法

6.1线性误差

将分析仪各参数调至正常工作状态，对甲基汞、乙基汞含量均为（0.0、5.0、10.0、20.0、

50.0、100.0）pg的系列混合标准溶液（见附录A），从低到高对每一浓度点分别进行3次

重复测量，取响应值（峰高或者峰面积）的算术平均值，按线性回归法（见附录B）得到

线性方程，见公式（1）。

Aiabxi（1）

Aa

xi（2）

ib

2

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按公式（）计算各点（不包含点）的线性误差：

30xi

xixsi

xi100%（3）

xsi

上述式中：

Ai——3次响应值的算术平均值；

a——拟合直线的截距；

b——拟合直线的斜率，pg-1；

xi——第i点按线性方程计算出的汞含量，pg；

第点标准溶液汞加入量，。

xsi——ipg

6.2检出限

在与6.1相同测量条件下，对甲基汞、乙基汞含量均为0.5pg的混合标准溶液进行11

次重复测量。按公式（4）计算响应值（峰高或峰面积）的单次实验标准偏差s。

n

2

(A0iA0)

si1（4）

n-1

式中：

A0i——第i次响应值；

次响应值的算术平均值；

A0——11

n——测量次数，n=11。

按公式（5）计算检出限：

3s

DL（5）

b

式中：

DL——检出限，pg。

6.3定性和定量重复性

在与6.1相同测量条件下，对甲基汞和乙基汞含量均为20.0pg的混合标准溶液进行7

次重复测量，按公式（6）计算保留时间和响应值（峰高或者峰面积）的相对标准偏差（RSD），

即为分析仪的定性和定量重复性。

n

(AA)2

11i1

RSDi1100%（6）

A1n1

式中：

第次测量的保留时间或响应值；

A1i——i

3

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A1——7次保留时间或响应值的算术平均值；

n——测量次数，n7。

7校准结果表达

校准结果应在校准证书上反映，校准证书至少包括以下信息：

a)标题：“校准证书”；

b)实验室名称和地址；

c)进行校准的地点（如果不在实验室内进行校准）；

d)证书或报告的唯一性标识（如编号），每页及总页数的标识；

e)客户的名称和地址；

f)被校对象的描述和明确标识；

g)进行校准的日期，如果与校准结果的有效性和应用有关时，应说明被校对象的接

收日期；

h)如果与校准结果的有效性和应用有关时，应对被校样品的抽样程序进行说明；

i)校准所依据的技术规范的标识，包括名称及代码；

j)本次校准所用测量标准的信息及计量溯源性的声明；

k)校准环境的描述；

l)校准结果及测量不确定度的说明；

m)校准证书或校准报告签发人的签名、职务或等效标识、以及签发日期；

n)校准结果仅对被校对象有效的声明；

o)未经实验室书面批准，不得部分复制证书的声明。

8复校时间间隔

建议复校时间间隔不超过1年。由于复校时间间隔的长短是由仪器的使用情况、使用

者、仪器本身质量等因素所决定的，因此，送校单位可根据实际使用情况自主决定复校时

间间隔。当更换重要部件或对仪器性能有怀疑时，应重新校准。

4

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附录A

试剂及溶液配制方法

A.1试剂

A.1.1氢氧化钾：优级纯；

A.1.2四丙基硼化钠：优级纯；

A.1.3无水乙酸钠：优级纯；

A.1.4冰乙酸：优级纯；

A.1.5纯水：一级水。

A.2氢氧化钾溶液（20g/L）

称取2.0g氢氧化钾，溶于100mL水中，混匀，贮存于具螺口的塑料试剂瓶中。

A.3四丙基硼化钠溶液（10g/L）

称取1.0g四丙基硼化钠，溶于100mL预先冷却至出现冰晶的氢氧化钾溶液（A.2）中，

摇匀，快速分装于多个1.5mL带密封垫的螺口玻璃瓶中，于-18℃±2℃冷冻保存。

A.4乙酸-乙酸钠缓冲溶液（4mol/L）

称取32.8g无水乙酸钠，溶于80mL水中，加入2mL冰乙酸，用水稀释至100mL，

pH约为6.0，存放于塑料试剂瓶中。

A.5拟合直线系列标准溶液配制示例

A.5.1甲基汞、乙基汞溶液标准物质见表A.1

表A.1甲基汞、乙基汞溶液标准物质

特性量值±不确定度

标准物质名称标准物质编号

(µg/g，k=2)

甲基汞溶液标准物质GBW(E)0833641.00±0.04

乙基汞溶液标准物质GBW(E)08152474.2±2.7

A.5.2乙基汞储备液（1.0µg/mL）

准确称取乙基汞溶液标准物质0.6739g于50mL容量瓶中，加入1mL甲醇，用水定容至

刻线。

A.5.3甲基汞、乙基汞混合中间液（10+10）ng/mL

准确称取表A.1中甲基汞溶液标准物质1.0000g于100mL容量瓶中，加入1mLA.5.2乙

基汞储备液，再加入0.2mL盐酸和0.5mL冰醋酸，用水定容至刻线。

A.5.4甲基汞、乙基汞混合标准溶液Ⅰ（1.0+1.0）ng/mL

准确移取A.5.3甲基汞、乙基汞混合中间液5mL于50mL容量瓶中，加入0.2mL盐酸和

0.5mL冰醋酸，用水定容至刻线。

5

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A.5.5甲基汞、乙基汞混合标准溶液Ⅱ（0.10+0.10）ng/mL

准确移取5mL的A.5.4甲基汞、乙基汞混合标准溶液Ⅰ于50mL容量瓶中，加入0.2mL

盐酸和0.5mL冰醋酸，用水定容至刻线。

A.5.6校准用甲基汞、乙基汞系列混合标准溶液配制方法

分别在60mL样品瓶中加入40mL纯水和0.5mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液，按照表A.2移取

相应体积的甲基汞和乙基汞混合标准溶液，分别再加入50μL的四丙基硼化钠溶液，盖紧盖

子密封，混匀反应20min，待测。

表A.2甲基汞、乙基汞系列混合标准溶液配制方法

汞含量/(pg)移取的混合标准溶液浓度/(ng/mL)取样体积/(µL)

甲基汞+乙基汞甲基汞+乙基汞-----

0.0+0.00.00+0.000

5.0+5.00.10+0.1050

10.0+10.00.10+0.10100

20.0+20.00.10+0.10200

50.0+50.01.0+1.050

100+1001.0+1.0100

注：甲基汞、乙基汞溶液均有剧毒，取样操作务必在通风橱进行。

A.5.7甲基汞、乙基汞含量均为0.5pg的混合标准溶液配制方法

分别在11个60mL样品瓶中加入40mL纯水和0.5mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液，再准确移

取5µL的（0.10+0.10）ng/mL甲基汞、乙基汞混合标准溶液，分别再加入50μL的四丙基硼

化钠溶液，盖紧盖子密封，混匀反应20min，待测。

6

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附录B

拟合直线的斜率、截距计算

S

B.1斜率b：bxA

Sxx

(x)2

其中：2si

Sxxxsi

n

xsiAi

SxAxsiAi

n

B.2截距：

aaAibxsi

上述式中：

个标准溶液汞加入量的算术平均值（=1,……,），；

xsi——ninpg

n——拟合直线点数，n=6。

7

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附录C

烷基汞分析仪校准记录（供参考）

委托单位：记录及证书编号：

规格型号：仪器编号：

制造单位：校准地点：

校准依据：环境温度：℃相对湿度：%

校准员：核验员：校准日期：年月日

校准用标准器：

溯源证书

标准器名称测量范围不确定度溯源机构名称溯源证书编号

有效期至

C.1线性误差

响应值

标准溶液汞加Ai汞含量计算线性误差

入量x/（pg）值x/（pg）x/(%)

si平均值ii

123Ai

甲基汞

斜率b：

响应值

标准溶液汞加Ai汞含量计算线性误差

入量x/（pg）值x/（pg）x/(%)

si平均值ii

123Ai

乙基汞

斜率b：

8

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C.2检出限

甲基汞

序号1234567891011

响应值

A0i

3s

s=；DL=pg，扩展不确定度（k=2）：

b

乙基汞

序号1234567891011

响应值

A0i

3s

s=；DL=pg，扩展不确定度（k=2）：

b

C.3定性和定量重复性

测量值

A1i

甲基汞

平均值A1RSD

1234567

保留时间/s

响应值

A1i

测量值

A1i

乙基汞

平均值A1RSD

1234567

保留时间/s

响应值

A1i

9

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附录D

校准证书内页格式（供参考）

D.1线性误差

标准溶液(pg)线性误差（%）不确定度

5.0

10.0

甲基汞

20.0

50.0

100.0

标准溶液(pg)线性误差（%）不确定度

5.0

10.0

乙基汞

20.0

50.0

100.0

D.2检出限

测量结果

检出限（pg）不确定度

测量成分

甲基汞

乙基汞

D.3定性和定量重复性

测量结果

定性重复性（%）定量重复性（%）

测量成分

甲基汞

乙基汞

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附录E

线性误差测量结果不确定度评定示例

E.1概述

E.1.1环境条件：温度（15～30）℃；相对湿度≤80%。

E.1.2测量标准：GBW(E)083364甲基汞溶液标准物质，浓度认定值1.00μg/g，U=0.04μg/g

（k=2）；GBW(E)081524乙基汞溶液标准物质，浓度认定值74.2μg/g，U=2.7μg/g（k=2）。

E.1.3被测对象：烷基汞分析仪。

E.1.4测量方法：将分析仪各参数调至正常工作状态，对甲基汞、乙基汞含量均为（0.0、

5.0、10.0、20.0、50.0、100.0）pg的系列混合标准溶液，从低到高对每一浓度点分别进行

3次重复测量，取峰高的算术平均值，按线性回归法（见附录B）得到线性方程，按线性

方程计算出的汞含量与汞加入量比较，得到各点（不包含0点）的线性误差。

E.2测量模型

xixsi

xi100%（E.1）

xsi

Aa

其中：xi（E.2）

ib

上述式中：

次响应值的算术平均值；

Ai——3

xi——第a点按线性方程计算出的汞含量，pg；

xsi——第i点标准溶液汞加入量，pg。

a——拟合直线的截距；

b——拟合直线的斜率，pg-1。

E.3灵敏系数及不确定度传播律

p(xi)1p(xsi)1

各输入量的不确定度互不相关，且xsi0，则被测量xi的合成方差为

222

ucr(xi)ur(xi)ur(xsi)（E.3）

——线性方程计算出的汞含量的标准不确定度；

ur(xi)

——标准溶液引入的标准不确定度。

ur(xsi)

E.4输入量的标准不确定度评定

E.4.1线性方程计算出的汞含量的标准不确定度

ur(xi)

11

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拟合直线输入的标准溶液汞加入量分别为（0.0、5.0、10.0、20.0、50.0、100.0）

pg。对6个标准溶液各测量3次，共计18次，测得的峰高数据及计算见表1。

拟合直线的残余标准偏差s为：

NN

22

viAi(abxsi)

si1i1（E.4）

N2N2

线性方程计算出的汞含量的标准不确定度为：

u(xi)

2

(xxsi)

s11i（E.5）

u(xi)N

bpN2

(xsixsi)

i1

式中：N=18，p=3

u(xi)

ur(xi)

xi

表1峰高数据及不确定度计算表

标准溶液

平均值

测量汞加入量斜率bu(x)

峰高A截距asri

成分i-1

Ai(pg)

xsi(pg)(pg)

0.0107.28109.32100.53105.71/

5.01182.411205.321130.251172.661.13%

甲

10.02138.952097.482131.402122.611.11%

基134.57197.40343.35

汞20.04100.623985.164101.334062.371.09%

50.09925.739833.6710157.959972.451.11%

100.019825.2618976.4520871.1719890.961.36%

0.061.5258.3362.8260.89/

5.0430.21448.05442.73440.330.58%

乙

10.0739.22728.56748.92738.900.58%

基46.2369.993.666

汞20.01423.631474.531462.761453.640.57%

50.03425.813501.243373.063433.370.57%

100.07104.927085.117105.327098.450.70%

E.4.2标准溶液引入的标准不确定度

ur(xsi)

标准溶液引入的不确定度由标准物质定值引入的不确定度、配制过程中秤量引入的不

确定度和常用玻璃量器、移液器、温度影响及估读引入的不确定度组成，温度影响及估读

12

JJF（蒙）119—2025

引入的不确定度小于0.1%，可忽略不计。

E.4.2.1标准物质定值引入的不确定度

（1）甲基汞溶液标准物质证书给出浓度为1.00μg/g,U=0.04μg/g(k=2),则相对标准不确定

度为：

0.04

2%

1.002

（2）乙基汞溶液标准物质证书给出浓度为74.2μg/g,U=2.7μg/g(k=2),则相对标准不确定度

为：

2.7

1.8%

74.22

E.4.2.2配制过程引入的标准不确定度

以甲基汞、乙基汞含量均为5.0pg的混合标准溶液为例：

（1）配制过程

a)准确称取乙基汞溶液标准物质0.6739g于50mL容量瓶中，加入1mL甲醇，用水定容

至50mL，得到1.0µg/mL乙基汞储备液。

b)准确称取1.00µg/g甲基汞溶液标准物质1.0000g于100mL容量瓶中，加入1.0µg/mL

乙基汞储备液1mL，再加入0.2mL盐酸和0.5mL冰醋酸，用水定容至刻线，得到（10+10）

ng/mL甲基汞、乙基汞混合中间液。

c)准确移取（10+10）ng/mL甲基汞、乙基汞混合中间液5mL于50mL容量瓶中，加入

0.2mL盐酸和0.5mL冰醋酸，用水定容至50mL，得到（1.0+1.0）ng/mL甲基汞、乙基汞

混合标准溶液Ⅰ。

d)准确移取5mL混合使用液Ⅰ于50mL容量瓶中，加入0.2mL盐酸和0.5mL冰醋酸，用水

定容至50mL，得到（0.10+0.10）ng/mL甲基汞、乙基汞混合标准溶液Ⅱ。

e)在60mL样品瓶中加入40mL纯水和0.5mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液，移取50μL的混合标

准溶液Ⅱ，再加入50μL的四丙基硼化钠溶液，盖紧盖子密封，混匀反应20min，待测。

（2）配制过程中常用玻璃量器、移液器和秤量引入的标准不确定度

配制过程中使用了200g（实际分度值0.1mg）电子天平、1mL和5mL单标线吸量

管、50mL和100mL单标线容量瓶、100μL移液器。

甲基汞加入量计算过程：

5mL5mL1.000g

50μL1.00μg/mL=5pg

50mL50mL100mL

乙基汞加入量计算过程：

5mL5mL1mL0.6739g

50μL74.2μg/g=5pg

50mL50mL100mL50mL

13

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a)常用玻璃量器引入的标准不确定度

根据JJG196—2006《常用玻璃量器》，查得标称容量50mL、100mL的A级单标线

容量瓶的容量允许误差分别为±0.05mL和±0.10mL；查得标称容量为1mL、5mL的（取

液体积V等于标称容量）单标线吸量管所对应的容量允许误差分别为±0.008mL和±0.025

MPE

mL。认为均匀分布，则由各常用玻璃量器引入的相对标准不确定度计算公式为：

3V

b)移液器引入的标准不确定度

根据JJG646—2006《移液器》，查得标称容量100μL移液器在50μL的容量允许误

MPE

差为±3.0%。认为均匀分布，则由移液器引入的相对标准不确定度为：

3

c)秤量引入的标准不确定度

秤量用电子天平的检定证书给出最大允许误差为±0.5mg，秤量重复性引入的不确定

度可忽略，则由秤量引入的不确定度为：

0.0005

甲基汞：0.03%

1.0003

0.0005

乙基汞：0.04%

0.67393

E.4.2.3标准溶液引入的标准不确定度ur(xsi)

配制过程中标准物质定值、秤量、分度吸量管、容量瓶、移液器引入的不确定度各自

独立，则计算如下：

ur(xsi)

（1）甲基汞

2（）20.1020.0520.02523.0%2

ur(xsi)(2%)0.03%()2()2()()2.68%

1003503533

（2）乙基汞

2（）20.0520.02523.0%2

ur(xsi)(1.8%)0.04%3()2()()2.75%

503533

E.5合成标准不确定度计算

根据公式（E.3），则合成标准不确定度为：

22

ucr(xi)ur(xi)ur(xsi)

14

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22

（1）甲基汞5pg：ucr(xi)1.132.68%2.91%

22

（2）乙基汞5pg：ucr(xi)0.582.75%2.81%

其他各点同理计算，标准不确定度分量汇总见表2。

表2标准不确定度分量汇总表

不确定度分量不确定度来源汞含量（pg）甲基汞乙基汞

51.13%0.58%

101.11%0.58%

拟合直线引入

ur(xi)201.09%0.57%

501.11%0.57%

1001.36%0.70%

52.68%2.75%

102.35%2.18%

ur(xsi)标准溶液引入202.22%2.04%

502.66%2.52%

1002.33%2.16%

合成标准不确定度计算结果见表3。

表3合成标准不确定度汇总表

汞含量/(pg)5.010.025.050.0100

合成标准不确定度甲基汞2.9%2.6%2.5%2.9%2.7%

ucr(xi)乙基汞2.8%2.3%2.1%2.6%2.3%

E.6扩展不确定度

取包含因子，则相对扩展不确定度：

k2Urelkucr(xi)

扩展不确定度计算结果见表4。

表4扩展不确定度汇总表

汞含量/(pg)5.010.025.050.0100

相对扩展不确定度甲基汞5.8%5.2%5.0%5.8%5.4%

Urel(k=2)乙基汞5.6%4.6%4.2%5.2%2.3%

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JJF（蒙）119—2025

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