新污染物环境监测作业指导书（2023年版修订）（试行）

20246前为落实《新污染物治理行动方案》（国办发〔2022〕15号）中“完善新污染物环境监测技术体系”的总体部署，根据《2023年新污染物环境监测试点工本作业指导书是在系统梳理《重点管控新污染物清单（2023年版）》（生83号）及《优先控制化学品名录（第二批）》（202047号）63项新污染物的方法标准的基础上，针对新污染物二甲酸酯类可分别依据《水质挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法法》（HJ1048-2019）和《水质6种邻苯二甲酸酯类化合物的测定液相色谱-三重四极杆质谱法》（HJ1242-2022）开展监测，全氟化合物可参考地标《水质17种全氟化合物的测定高效液相色谱串联质谱法》（DB32/T4004-2021）6个目一、概 二、水 1,3-丁二烯和1-溴丙烷的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱 三、水 3种邻苯二甲酸酯类化合物的测定液相色谱-三重四极杆质谱 四、水 5种邻苯二甲酸酯类化合物的测定液液萃取/气相色谱-质谱 烷基酚类化合物和双酚A的测定固相萃取/液相色谱-三重四极杆质谱法41六、水 烷基酚类化合物和双酚A的测定气相色谱-质谱 七、水质抗生素的测定高效液相色谱-三重四极杆质谱 一、 2021,3-1-1DB32404）进行分析测试；1,3丁二烯、1-溴丙烷性质属于挥发性有机物，但现行VOs类方法标准中未A9A的测定固相萃取高效液相色谱法》（HJ2—201），（2-乙基己基）酯、邻苯二甲酸丁苄酯）6种邻苯二甲酸酯类化合物的测定液相色谱-三重四极杆质谱法》（HJ1242—2022）测定，但邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二异壬酯、中国环境监测总站（以下简称“总站”）组织2023年部分试点单位编制了《水质1,3-丁二烯和1.CASHJHJHJHJHJ1079，HJ951，HJ760，HJ643HJHJHJHJGBZ/TEPAEPAEPAEPA基-HJHJHJ683，HJ1153，HJ1154HJEPAHJHJHJHJHJHJHJDB13/THJ951，HJ760HJHJHJHJHJHJ643，HJ734HJHJHJHJHJHJ643，HJ734HJHJ683，HJHJHJ/TCASHJHJHJHJHJHJ760，HJ643HJHJHJHJHJ760，HJ643，HJ734HJHJHJT/GDCKCJHHJHJHJHJHJHJ643，HJ734HJHJHJHJHJHJ643，HJ734HJHJHJDB32/TGB/TCASSN/T5259，SN/T5259，丙基）1,-（花醛）SN/T5339，SN/T5267合物（类HJEPA8323，ISO17353ISOGB/TCASHJHJHJHJGBZ/THJHJHJHJHJ760，HJ643，HJ734HJHJHJHJHJ951，HJ760，HJ643HJHJHJHJHJ760，HJ643HJHJ1184，HJ834HJ867，HJ868HJ1184，HJ834SJ/THJSJ/THJSJ/THJHJ1184，HJ834HJ867，HJ868HJ1184，HJ834SJ/THJHJ1184，HJ834HJ867，HJ868HJ1184，HJ834SJ/THJHJ1184，HJ834HJ867，HJ868HJ1184，HJ834SJ/THJ1242，ISOHJ867，HJ868SJ/TGBCASHJA（标准立项HJHJHJHJHJHJHJHJHJHJHJHJ-（标准立项EPAEPAEPACAS（PFOS类（标准立项ISO25101,EPA537.1,积物全氟的测定液积物全氟的测定液EM201,ASTMD7979,GB/TGB/T31126,GB/TGB/TGB/TGB/TGBGB-（PFOA类B32/TISO25101,EMASTMDGB/TGB/TGBGB/TGB/TGB/TGB/TGBGBHJ909，DB34/T3100EPA1614，ISO22032HJEPA1614，ISO22032HJHJEPACAS物短链氯定电子捕物短链氯定电子捕GB/TGB/TGB/TGB/TGB/T38405SN/T4118SN/TSN/T3814SN/TSN/THJHJHJHJHJHJHJHJHJHJHJHJ水质2,4-二AHJHJHJHJHJCAS-DB32/T水质六溴四溴双酚A（标准立项物六溴环溴双酚A的测定高效（项物六溴环溴双酚A的测定高效（项HY/THJEPAHJEPAHJHJHJ835,EPAHJHJEPAHJEPAHJHJHJ835EPAHJHJEPAHJHJEPAHJHJHJHJEPAHJGBHJEPAHJEPAHJHJ835,EPAHJGBHJEPAHJEPAHJHJ835,EPAHJCASGBHJEPAHJEPAHJHJ835,EPAHJGBHJEPAHJEPAHJHJ835,EPAHJHJEPAHJEPAHJHJHJ835,EPAHJ-HJEPAHJHJEPAHJEPAHJ,体废物多氯联准立项二、水质1,3-1-/气相色谱-HJ639-20121,3-1-HJ639-2012规定的目标化合物同时分析。GB17378.33HJ HJ HJ HJ442.3/吹扫捕集装置：带有5ml的吹扫管，捕集管使用1/3Tenax、1/3硅胶、1/3活性炭混合吸附剂或其他按照GB17378.3、HJ91.1、HJ91.2、HJ164和HJ442.3的相关规定采集样品和保存。所有样品均需要向每个样品瓶中加入抗坏血酸，每40ml样品需加入25mg的抗坏血酸（4.4）。在40ml样品瓶中，总余氯每超过5mg/L，须多加25mg的抗坏血酸（4.4）。采样时，水样呈中性时向每个样品瓶中加入0.5ml盐酸溶液（4.3），拧紧瓶盖；水样呈碱性时应加入适量盐酸溶液（4.3）使样品pH≤2。采集完标签上应注明未酸化，该样品应在24h内分析。吹扫温度：室温或恒温；吹扫流速：40ml/min11min；干吹扫时间：1min；1.0ml/min离子源：EI源；离子源温度：230℃；离子化能量：70eV；扫描方式：选择离子扫描（SIM）。CAS定量离子辅助离子二溴氟甲烷（替代物氟苯（内标在每天分析之前，GC/MS2µlBFB溶液（4.11）通过GC析。GC/MSBFB2中规定的标准，否则需对质谱仪的一些参数进241749517417417695移取适量1,3-丁二烯和1-溴丙烷标准中间液(4.6)、内标（4.7）和替代物的标准溶液（4.8）于预配制目标化合物和替代物的浓度分别为5.00、10.0、20.0、40.0、80.0、100µg/L的标准系列，内标浓40.0µg/L的标准系列，内标浓度为10µg/L。移取5ml样品于吹扫管中，按照仪器参考条件，从低浓度图1时间窗口为±3倍的保留时间标准偏差，样品中目标化合物的保留时间应在保留时间窗口内。30%的所有离子应在样品质谱图中存20%。20%。

Ax

f分别为4%~9.8%、1.4%~7.6%、5.6%~16.2%；1-溴丙烷的实验室间相对标准偏差分别为0.6%~5%、2.5%~6.5%、1.6%~6.4%10.0μg/L20.0μg/L的样品，1,3-丁二烯的实验室内相对标8.2%10.7%，1-8.3%5.7%。六次平行测定，1,3-89.3%~114%、80%~94%79.5%-100.1%；1-溴丙烷的24hBFB质谱图离子丰度必须全部1中的标准。24h分析一次校准曲线中间浓度点，其测定结果与实际浓度值相对偏差应≤20%，否则应查找连续校准时，内标与校准曲线中间点内标的保留时间变化不超过10s50～20080.0%～120%之间。2min3苯二甲酸二异壬酯（DINP）和邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）3种邻苯二甲酸酯类化合物的测定。10.0ml5.0ml2μl时，3种目标化合物的方法检出限3μg/L～4μg/L12μg/L～16μg/LA。HJ HJ HJ HJ GB17378.33盐酸：ρ（HCl）=1.19g/ml2周。40g氢氧化钠（5.6）100ml可购买有证标准溶液，内标物为邻苯二甲酸二异癸酯-d4（DIDP-d4）、邻苯二甲酸二异丁酯-2采样瓶：250ml500ml、1000ml50mm2.1mm3μm～5μmC18色谱柱或其他性能相近微量注射器：10μl、50μl、250μl、1000μlGB17378.3、HJ91.1、HJ91.2、HJ442.3HJ164的相关规定进行水样的采集与保存。（5.11）pH5～7，采样瓶（6.1）加盖后用铝箔纸封口，4℃以下冷藏避光保存，5注射针管（5.17）1.0ml过针式过滤器（5.16）后，置于进样瓶中待测。流速：0.4ml/min；进样体积：2μl 时间流动相a）离子化电压：5500V；c）雾化气压力：3.45×105Pa（50d）辅助加热气压力：3.45×105Pa（50psi）；e）气帘气压力：1.72×105Pa（25psi）；f）碰撞气压力：4.14×104Pa（6psi）； 癸酯-d4邻苯二甲酸二异癸酯-邻苯二甲酸二异丁酯-邻苯二甲酸二异壬酯5个浓度点的标准系列，标准溶液中邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二异丁酯和邻苯二甲5.0μg/L、10.0μg/L、50.0μg/L、100μg/L300μg/L（此为参考浓度），内100μg/L。分别取适量制备好的标准系列贮存在进样瓶中，待测。 2.5%；且对待测样品中各组分定性计算见公式（2））3规定的最大允许偏差范围内，则可判定为样品中存在对

A2

Astd2

式中：Kstd——标准样品中某组分定性离子的相对丰度，%；Astd1 KstdKsamKstd的最大允许偏差IV1

11%2.5%～7.9%。μg/L和100μg/L的统一空白加标样品进行了695%～122%20个样品或每批次（≤20个样品/批）1个标准曲线中间浓度点标准溶液，其测定结果20个样品或每批次（≤20个样品/批）170%～液相色谱仪应安装捕集柱（B）或对液相色谱系统进行改造，以避免液相色谱系统中邻苯1次后用自来水、蒸馏水分别冲洗，然后吹干玻璃瓶，用玻璃塞3～5次，清洗完毕晾干后立即使用。 四、5/气相色谱-质谱出限为0.2μg/L~0.3μg/L，测定下限为0.8μg/L~1.2μg/L。GB17378.33HJ HJ HJ 移取适量替代物标准贮备液（5.5），用正己烷（5.1）10.0mg/L4℃以3个月。移取适量内标标准贮备液（5.7），用正己烷（5.1）10.0mg/L4℃以下冷3个月。毛细管柱：30m×0.25mm×0.25μm5%苯基/95%甲基聚硅氧烷，或使用其他等效性能GB17378.3、HJ91.1、HJ91.2HJ442.31L水光运输及保存。5d414d。100ml100ml容量瓶中，加入适量替代物使用液（5.6），3g氯化钠（5.9）5ml正己烷（5.1）5min静置分层。用移液针定量1ml10μl内标使用液（5.8），待测。进样口温度：280℃；进样量：1.0μL10015℃/min3005min。四级杆温度：150℃；离子源温度：230℃；数据采集方式：选择离子扫描（SIM）模式；每种B。20.0μg/L、50.0μg/L、100μg/L、200μg/L、400μg/L，向标准曲线中各浓度点溶液加入适量内标标准使用液（5.8），使内标100μg/L。

RRFiRRFi RRFi——i点目标化合物的相对响应因子；RRF——标准系列中目标化合物的平均相对响应因子；n——标准系列点数。 5种邻苯二甲酸酯在HP-5MS柱上的SIM流V1Axis

实验室分别对加标浓度为1.0µg/L和4.0µg/L的空白样品进行了61.0µg/L4.0µg/L6次重复测定：加标回收率范围84.0%～95.0%86.2%～93.0%C。20个样品或每批次（≤20个样品/批）120个样品或每批次（≤20个样品/批）1个标准曲线中间浓度点，其测定结果与该点浓20个样品或每批次（≤20个样品/批）1个平行样，当含量高于方法检出下限时，20%。20个样品或每批次（≤20个样品/批）样品应至少测定一个基体加标样品，目标物加标回收率60%～120%之间。3~5次，清洗完毕晾干后用玻璃塞或铝箔纸密封好待用。5004h以上，附录 附录 邻苯二甲酸二丁酯-邻苯二甲酸二戊酯-基）酯-基）附录 A/液相色谱-三重四A、4-叔丁基4-10种内分泌干扰物的测定，在线固相萃取法只适用于地表水和地下水等清洁水体中10种内分泌干扰物的测定。200ml1.0ml10μl时，方法检出0.9ng/L~10ng/L3.6ng/L~40ng/L500μl时，0.3ng/L~0.8ng/L1.2ng/L~3.2ng/L。GB 海洋监测规范3部分HJ HJ HJ HJ A在酸性条件下，经固相萃取富集、净化，使用液相色谱-三重四1A甲酸（CH3COOH）氟化铵水溶液Ⅰ：c(NH4F=1mol/L氟化铵水溶液Ⅱ：c(NH4F0.05mmol/L氟化铵水溶液Ⅲ：c(NH4F0.2mmol/L4-4-44-4-庚基苯酚、4辛基苯酚、4-4-叔辛基苯酚、4-A准确移取1.00ml目标化合物标准贮备液（5.17），用乙腈（5.1）定容至10ml，于4℃以下密封、准确移取1.00ml目标化合物标准中间液（5.18），用乙腈（5.1）定容至10ml，于4℃以下密封、A-d16、4-壬基酚-d4，可购买市售有证标准溶液，按照标准溶液证书要求进行保存，使用时准确移取100μl的内标化合物标准使用液Ⅰ（5.21），用乙腈（5.1）定容至10ml，于4℃以下密采样瓶：500ml棕色细口玻璃瓶，配玻璃塞。使用前用实验用水、丙酮依次清洗，避免使用表面μm12.5mm2.1mm。微量注射器或移液器：10μl、50μl、100μl、250μl、1000μl按照GB17378.3、HJ91.1、HJ91.2、HJ164和HJ442.3的相关规定进行样品采集和保存。如样品pH为1～2。样品应充满采样瓶，于4℃以下避光、密封保存，7d内完成分析。水样恢复至室温并摇匀，量取约200ml水样，经滤膜（5.23）进行抽滤，抽滤后的水样全部转移加入5ml乙腈（5.1）超声提取10min，萃取完成后离心10min，收集提取液于浓缩瓶中。注：若样品中不存在肉眼可见的悬浮物，无需过滤，准确量取200ml依次用15ml正己烷（5.3）、15ml二氯甲烷（5.2）、15ml甲醇（5.4）和15ml实验用水活化固相萃取柱（6.5），在活化过程中确保填料表面不露出液面。将过滤后的样品（7.2.1.1），以3ml/min～515min2ml甲醇和8ml（自将洗脱液（7.2.1.2）和滤膜提取液（7.2.1.1）合并混匀，浓缩到1ml以下，加入3ml乙腈（5.1），再浓缩至约1ml，将溶剂完全置换为乙腈后，用乙腈溶液（5.12）定容至1.0ml，加入50μl的内标化合注2过滤后收集1.5ml滤液，进入仪器进行分析。流速：0.3ml/min；柱温：35进样体积：10μl1流动相2流速：0.5ml/min；柱温：40℃。3流动相流动相流动相流动相a）去溶剂气温度：550℃；b）去溶剂气流速：12L/min；c）雾化气流速：12L/min；d）反吹气流速：1L/min；e）毛细管电压：-3600V； 双酚注：*级稀释，配制至少5个浓度点的标准系列，各组分质量浓度分别为1.0μg/L、5.0μg/L、10.0μg/L、50.0μg/L和100μg/L（参考浓度），内标化合物浓度均为50.0μg/L。少5个浓度点的标准系列，各组分质量浓度分别为5.0ng/L、20.0ng/L、100ng/L、200ng/L、500ng/L的标准系列溶液，内标化合物浓度均为100ng/L。2（离线固相萃取模式）。2。 （5.0/L-d162—双酚A3—44—4—4-戊基苯酚；6—4己基苯酚；—4-叔辛基苯酚；—4-庚基苯酚；—4-支链壬基酚；1—4辛基苯酚；1—4-壬基酚；1—4-壬基酚-4）中存在对应的目标化合物。KsamKstd分别按照公式（1）和公式（2）计算。Ksam=

KsamKstd的最大允许偏差ρ=1×V1× 20（20个样品/批140%～A4-支链壬基酚在测定过程中容易存在本底干扰，因此在样品采集和保存、前处理及分附录 CASBisphenol六、水质烷基酚类化合物和双酚A的测定气相色谱-A、4-叔丁基苯酚、4-丁基苯500ml1.0ml0.003μg/L～0.02μg/L，测定下0.012μg/L～0.08μg/LA。GB 海洋监测规范第3HJ HJ HJ HJ 近岸海域环境监测技术规范第三部分4-支链壬基酚4-nonyl-branched4004h4004h含4-辛基苯酚、4-叔辛基苯酚、4-4-4℃以1.00ml标准贮备液（5.13）100ml容量瓶中，用丙酮（5.9）定容至刻度。4℃以下6个月。1.00ml标准使用液Ⅰ（5.19）10ml容量瓶中，用丙酮（5.9）定容至刻度。4℃以下6个月。0.10ml双酚A-d16贮备液（5.14）1.00ml4-壬基酚-13C6贮备液（5.15）10ml容量瓶中，用丙酮（5.9）定容至刻度。46个月。1.00ml替代物使用液Ⅰ（5.21）10ml容量瓶中，用丙酮（5.9）定容至刻度。4℃以6个月。6个月。硅胶柱：500mg/6ml40～75µmHJ91.1、HJ91.2、HJ164、HJ442.3GB17378.3的相关规定进行样品采集和保存。用采4℃以下冷藏、避光保存，7d内完成萃取，30d内完成衍生，5d内完成分析。注：2～3次，合并有机相并经无水硫酸钠（5.4）脱水。将有机相用浓缩装置（6.5）浓缩到体积≤0.2ml。注注湿润）500ml样品（7.1）100µl替代物使用液Ⅱ（5.22）5ml/min的30ml/min～50ml/min的流速通过固相萃取盘。上样结束后，用氮气吹至近5ml丙酮（5.9）10ml二氯甲烷（5.7）1ml/min的流速洗脱固相萃取柱或浸泡洗脱1ml～2ml正己烷（5.10），经无水硫酸钠（5.4）脱水，用浓缩装置（6.5）浓缩到体积≤0.2ml。5ml丙酮（5.9）10min，将超声提取液与固相萃取洗脱液合并后脱水处理。2：20.0µg/L浓缩液（7.2.1.17.2.1.2）中添加正己烷（5.10）1ml10ml正己烷（5.10）10ml丙酮-正己烷混合溶剂（5.11）洗脱，收集洗脱液，用浓缩装置（6.5）浓缩到体积≤0.2ml。将浓缩液（7.2.1.17.2.1.27.2.2）1ml容量瓶（6.10）中，用少量二氯甲烷（5.7）洗（5.5，用二氯甲烷（5.7）1.0ml，转移至进样瓶（6.11）1h，待测。进样口温度：300℃；进样模式：不分流进样；氦气压力：40kPa5min2kPa/min20℃/min3005min；进样体积：1.0μl离子源温度：230℃；传输线温度：280℃；四极杆温度：150℃；电压：70eV。其他条件参照A-TMS）1。溶剂延迟时间：6min。 萘-d8（4-丁基苯酚-4-戊基苯酚-4-己基苯酚-4-庚基苯酚-221、菲-d10（4-辛基苯酚-4-壬基酚-13C6-芘-d10（A-d16-2的要求。 量瓶中，使用二氯甲烷（5.7）1.0ml，转移至进样瓶（6.11）1h。4-支链壬基酚的出峰结束时间。分别移取适量的标准使用液（5.195.20）以及替代物使用液（5.215.22）1ml10.0μg/L、20.0μg/L、40.0μg/L、60.0μg/L、80.0μg/L60.0μg/L、100μg/L、200μg/L、500μg/L、1000μg/L、2000μg/L（此为参考浓度）

式中：——标准系列中第i点目标化合物的相对响应因子；Ai——i点目标化合物定量离子的峰面积；AISi——i点内标定量离子的峰面积；ρISRRF

仪器参考条件（8.1）下，酚类化合物衍生物（100μg/L）12。 6—4-叔辛基苯酚-TMS；7—4-庚基苯酚-TMS；8—4-支链壬基酚-TMS（2为其放大图）；9—菲-d10（内标物—双酚 间的偏差应在±0.2%（6s）以内。A1ISV2DAISV1

6A0.030μg/L、2.00μg/L3.60μg/L的空白8.7%～19%6.2%～21%11%～18%0.003μg/L～0.45μg/L～1.2μg/L、1.3μg/L～1.8μg/L6A0.020µg/L0.160µg/L1.00µg/L0.040µg/L6次重复测定：实验室内相对标准偏差分6.6%～18%8.0%～26%11%～29%0.004μg/L～0.010μg/L0.024μg/L～0.056μg/L、0.12μg/L～0.32μg/L、0.006μg/L～0.016μg/L0.007μg/L～0.025μg/L、0.040μg/L～0.11μg/L、0.25μg/L～0.91μg/L、0.014μg/L～0.033μg/L6A0.030μg/L、2.00μg/L3.60μg/L的空白7.7%～27%12%～19%4.3%～18%0.005μg/L～0.60μg/L～0.95μg/L、0.44μg/L～1.7μg/L6A0.020µg/L、0.160µg/L1.00µg/L的地60%～26%、0.90%～18%、2.0%～17%9.0%～58%、11%～47%、7.8%～48%；重0.004μg/L～0.012μg/L、0.028μg/L～0.059μg/L、0.12μg/L～0.41μg/L；再现性限0.007μg/L～0.071μg/L、0.032μg/L～0.18μg/L、0.24μg/L～2.06μg/L。6A0.030μg/L、2.00μg/L3.60μg/L的空白671.7%～124%70.7%～129%70.5%～123%；87.2%±19.8%～99.4%±22.0%85.7%±12.6%～99.2%±32.6%85.0%±24.6%～6A0.020µg/L0.160µg/L1.00µg/L0.040µg/L664.2%～108%、；加标回收率最终值分别为6A0.030μg/L、2.00μg/L3.60μg/L的空白79.6%±21.0%～96.3%±48.4%72.0%±18.4%～95.5%±31.2%71.3%±10.4%～6A0.020µg/L、0.160µg/L1.00µg/L的地652.5%～123%、50.4%～114%、4-4-壬基酚的浓度如果因为环境本底影响无法低于检出限，应低于方法测定下限。其他RSD≤20%，或校准曲线相关系数≥0.995。每批样品（20个样品）应10s，定量离子峰面积50%～200%范围。结果的相对偏差在±50%50%～130%。附录CAS（取样量为500CAS（取样量为500（取样量为500双酚Bisphenol4-4-4-4-附录 双酚 双酚 双酚 双酚 双酚4-4-4-4-4- 双酚 双酚 双酚4-4-4-4-4-七、水 抗生素的测 高效液相色谱-三重四极杆质谱环内酯类、β33A。GB17378.3