T∕CCPIA 202-2022 农药中间体 双甘膦

ICS65.100.99CCSG24T/CCPIA202—2022农药中间体双甘膦N-(phosphonomethyl)iminodiaceticacid2022-04-02发布2022-04-02实施中国农药工业协会发布T/CCPIA202-2022本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由中国农药工业协会提出并归口。本文件起草单位：乐山和邦农业科技有限公司、广安诚信化工有限责任公司、内蒙古紫光化工有限责任公司、山东省农药科学研究院、北京市植物保护站。本文件主要起草人：于乐祥、于汶利、孙小砚、周仕文、郭维龙、于迟、吴迪、黄践、陈松林、俸忠明。T/CCPIA202—20221农药中间体双甘膦本文件规定了双甘膦的技术要求、试验方法、检验规则、验收以及标志、标签、包装、储运。本文件适用于双甘膦产品生产的质量控制。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备GB3796农药包装通则GB/T6284化工产品中水分测定的通用方法干燥减量法GB/T6679固体化工产品采样通则GB/T8170—2008数值修约规则与极限数值的表示和判定3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4技术要求4.1外观4.2技术指标双甘膦应符合表1要求。表1双甘膦控制项目指标双甘膦质量分数/%氯化物（以氯离子计）质量分数/%干燥减量/%氢氧化钠不溶物/%5试验方法警示：使用本文件的人员应有实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施。5.1一般规定本文件所用试剂和水在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和蒸馏水。5.2取样T/CCPIA202—20222按GB/T6679进行。用随机数表法确定取样的包装件；最终取样量应不少于100g。5.3鉴别试验5.3.1红外光谱法农药中间体双甘膦与双甘膦标样在4000cm-1～450cm-1范围的红外吸收光谱图应没有明显区别。双甘膦标样红外光谱图见图1。图1双甘膦标样红外光谱图5.3.2液相色谱法本鉴别试验可与双甘膦质量分数的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样溶液中某色谱峰的保留时间与标样溶液中双甘膦的色谱峰的保留时间，其相对差应在1.5％以内。5.4外观的测定采用目测法测定。5.5双甘膦质量分数的测定5.5.1高效液相色谱法5.5.1.1方法提要试样用流动相溶解，以磷酸二氢钾水溶液和甲醇为流动相，使用强阴离子交换（SAX）柱和紫外检测器，在波长195nm下对试样中的双甘膦进行高效液相色谱分离，外标法定量。5.5.1.2试剂和溶液5.5.1.2.1甲醇：色谱级。5.5.1.2.2水：新蒸二次蒸馏水或超纯水。5.5.1.2.3磷酸二氢钾。5.5.1.2.4双甘膦标样：已知质量分数，ω≥98.0％。5.5.1.3仪器5.5.1.3.1高效液相色谱仪：具有可变波长紫外检测器。5.5.1.3.2色谱柱：250mm×4.6mm(i.d.)强阴离子交换不锈钢柱，内装SAX、5μm填充物(或具有同等效果的色谱柱)。T/CCPIA202—202235.5.1.3.3过滤器：滤膜孔径约0.45μm。5.5.1.3.4定量进样管：20μL。5.5.1.3.5超声波清洗器。5.5.1.4高效液相色谱操作条件5.5.1.4.1流动相：称取27.2g磷酸二氢钾，置于1000mL具塞玻璃瓶中，加入950mL水溶解，再加入50mL甲醇，磷酸调pH至2.5，超声波振荡20min；经滤膜过滤，并进行脱气。5.5.1.4.2流速：1.0mL/min。5.5.1.4.3柱温：35℃±2℃。5.5.1.4.4检测波长：195nm。5.5.1.4.5进样体积：20μL。5.5.1.4.6保留时间：双甘膦约3.6min。5.5.1.4.7上述液相色谱操作条件，系典型操作参数。可根据不同仪器特点，对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。典型的双甘膦高效液相色谱图见图2。1图2双甘膦的高效液相色谱图5.5.1.5测定步骤5.5.1.5.1标样溶液的制备称取0.05g（精确至0.0001g）双甘膦标样，置于25mL容量瓶中，加入约20mL流动相，超声波振荡5min，冷却至室温，用流动相稀释至刻度，摇匀。5.5.1.5.2试样溶液的制备称取含0.05g（精确至0.0001g）双甘膦的试样，置于25mL容量瓶中，加入约20mL流动相，超声波振荡5min，冷却至室温，用流动相稀释至刻度，摇匀。5.5.1.5.3测定在上述操作条件下，待仪器稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻两针双甘膦峰面积相对变化小于1.2％后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。5.5.1.5.4计算将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中双甘膦峰面积分别进行平均，试样中双甘膦质量分数按式（1）计算：T/CCPIA202—202241——试样中双甘膦的质量分数，以％表示；A2——试样溶液中双甘膦峰面积的平均值；——标样的质量的数值，单位为克（g）；A1——标样溶液中双甘膦峰面积的平均值；——试样的质量的数值，单位为克（g）；5.5.1.6允许差双甘膦质量分数两次平行测定结果之差应不大于1.2取其算术平均值作为测定结果。5.5.2化学滴定法（仲裁法）5.5.2.1方法提要双甘膦是以氨基二乙酸基团为基体的有机络合剂，可与多种金属离子形成络合物。当pH≥9时，双甘膦能与铅离子形成1:1的螯络物，而铅离子与亚氨基二乙酸络合能力较弱，可选择适当的指示剂，将它们分开。偶氮胂(Ⅲ)指示剂与铅离子形成的络合物稳定性弱于双甘膦与铅离子形成的络合物稳定性，而又强于亚氨基二乙酸与铅离子形成的络合物稳定性，亚磷酸在碱性介质中不干扰分析。近终点时，加入偶氮胂(Ⅲ)指示液，继续用硝酸铅标准溶液滴定至溶液颜色由紫红色变为蓝紫色为终点，由消耗的标准溶液量，计算出双甘膦质量分数。5.5.2.2试剂和溶液5.5.2.2.1硝酸铅。5.5.2.2.2硝酸铅标准滴定溶液：c[Pb(NO3)2]＝0.02mol/L，按照GB/T601中的规定配制和标定。5.5.2.2.3三乙醇胺水溶液：30％。5.5.2.2.4偶氮胂(Ⅲ)指示液：2g/L。5.5.2.2.5硼酸：c(H3BO3)＝0.1mol/L溶液。5.5.2.2.6氢氧化钠：c(NaOH)＝0.1mol/L溶液。5.5.2.2.7硼酸缓冲溶液：将硼酸溶液[c(H3BO3)=0.1mol/L]和氢氧化钠溶液[c(NaOH)=0.1mol/L]等体积混合。5.5.2.2.8双甘膦标样：已知质量分数，⑴≥98.0％。5.5.2.3仪器5.5.2.3.1三角瓶：250mL。5.5.2.3.2滴定管：50mL。5.5.2.4测定步骤称取0.1g（精确至0.0001g）试样，置于250mL三角瓶中，加入100mL水溶解，然后分别加入3mL三乙醇胺、20mL硼酸缓冲溶液，用硝酸铅标准溶液滴定，近终点时加入偶氮胂(Ⅲ)指示液3滴～4滴，继续用硝酸铅标准溶液滴定至溶液颜色由紫红色变为蓝紫色为终点。5.5.2.5计算试样中双甘膦质量分数按式（2）计算：T/CCPIA202—202252——试样中双甘膦的质量分数，以％表示；c——硝酸铅标准溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；V——滴定试样时消耗硝酸铅标准溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；m3——试样的质量的数值，单位为克(g)；1000——毫摩尔数换算为摩尔数的系数。5.5.2.6允许差双甘膦质量分数两次平行测定结果之差应不大于1.2取其算术平均值作为测定结果。5.6氯化物质量分数的测定5.6.1方法提要在pH2～3的酸性溶液中，氯离子与银离子反应，在滴定到达终点前后，溶液中的氯离子引起电位的突跃，被测的氯离子含量通过消耗硝酸银的量来计算。5.6.2试剂和溶液5.6.2.1氢氧化钠溶液：50g/L。5.6.2.2水：超纯水。5.6.2.3硝酸银。5.6.2.4硝酸银标准滴定溶液：c[AgNO3]＝0.02mol/L，按照GB/T601中的规定配制和标定。5.6.3仪器5.6.3.1电位滴定仪。5.6.3.2银电极，参比电极。5.6.3.3酸度计。5.6.3.4烧杯：100mL。5.6.4测定步骤称取0.3g（精确至0.0001g）试样，置于100mL烧杯中，加入20mL水溶解，加入50g/L氢氧化钠溶液调pH至2～3，然后加水稀释至40mL。用配制好的硝酸银标准滴定溶液对试样进行电位滴定，达到电位终点后电位滴定仪停止滴定，同时记录硝酸银标准滴定溶液消耗的体积。5.6.5计算试样中氯化物质量分数按式（3）计算：——试样中氯化物的质量分数，以％表示；c1——硝酸银标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；V1——滴定试样时消耗硝酸银标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；T/CCPIA202—20226M1——氯离子的摩尔质量数值，单位为克每摩尔（g/mol）[M(HCl)=35.45]；m4——试样的质量，单位为克（g）；1000——毫摩尔数换算为摩尔数的系数。5.6.6允许差氯化物质量分数两次平行测定结果相对差应不大于10取其算术平均值作为测定结果。5.7干燥减量的测定按GB/T6284进行。5.8氢氧化钠不溶物的测定5.8.1试剂和溶液5.8.1.1氢氧化钠溶液：50g/L。5.8.1.2水：超纯水。5.8.2仪器5.8.2.1锥形瓶：100mL。5.8.2.2玻璃砂芯坩埚：G3。5.8.2.3烘箱：50℃~300℃。5.8.2.4吸滤瓶：500mL。5.8.3测定方法称取10g（精确至0.01g）试样，置于锥形瓶中，加入100mL氢氧化钠溶液，用90℃水浴加热5min，立刻通过已于105℃±2℃的烘箱中恒重（精确至0.0002g）的坩埚过滤，再用60mL水，分三次洗涤锥形瓶，并抽滤。将坩埚置于105℃±2℃的烘箱中干燥2h，取出放于干燥器中冷却至室温，称量（精确至0.0002g）。5.8.4计算试样中氢氧化钠不溶物按式(4)计算：——试样中氢氧化钠不溶物的含量，以％表示；m6——干燥后坩埚与氢氧化钠不溶物的总质量的数值，单位为克（g）；m0——恒重后坩埚的质量的数值，单位为克（g）；m5——试样的质量的数值，单位为克（g）。6检验规则6.1出厂检验每批产品均应做出厂检验，经检验合格签发合格证后，方可出厂。出厂检验项目为第4章技术指标中除氢氧化钠不溶物以外的所有项目。6.2型式检验型式检验项目为第4章中的全部项目，在正常连续生产情况下，每6个月至少进行一次。有下述情况之一，应进行型式检验：T/CCPIA202—20227a）原料有较大改变，可能影响产品质量时；b）生产地址、生产设备或生产工艺有较大改变，可能影响产品质量时；c）停产后又恢复生产时；d）国家法定质量监管机构提出型式检验要求时。6.3判定规则按GB/T8170—2008中4.3.3判定检验结果是否符合本文件要求。按第5章检验方法对产品进行出厂检验和型式检验，任一项目不符合第4章的技术要求判为该批次产7验收期工业用双甘膦验收期为一个月。从交货之日起，在一个月内，完成产品质量验收，其各项指标均应符合本标准方法要求。8标志、标签、包装、储运8.1标志、标签、包装双甘膦的标志、标签、包装应符合GB3796的规定；双甘膦采用内衬聚乙烯袋的塑料编制袋包装，每袋净重840kg。也可以根据用户要求和订货协议，采用其它形式的包装，但应符合GB3796的规定。8.2储运双甘膦应储存在通风、干燥的库房中；储运时，严防潮湿和日晒，