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文档简介

1、.,仪器分析,龙梓冈环科080120081769,.,影响紫外光谱因素,.,影响紫外光谱因素,共轭效应的影响电子共轭体系增大,电子离域到多个原子之间,导致*能量降低。max红移,max增大取代基越大,分子共平面性越差,空间阻碍使共轭体系破坏,max蓝移,max减小。取代基的影响给电子基带有未共用电子对的原子的基团。如-NH2,-OH等。未共用电子对的流动性很大,能够和共轭体系中的电子相互作用引起永久性的电荷转移,形成p-共轭,降低了能量,max红移。共轭体系中引入吸电子基团,也产生电子的永久性转移,max红移。电子流动性增加,吸收光子的吸收分数增加,吸收强度增加。给电子基与吸电子基同时存在时,

2、产生分子内电荷转移吸收,max红移,max增加,.,溶剂的影响一般溶剂极性增大,*跃迁吸收带红移,n*跃迁吸收带蓝移,分子吸光后,成键轨道上的电子会跃迁至反键轨道形成激发态。一般情况下分子的激发态极性大于基态。溶剂极性越大,分子与溶剂的静电作用越强,使激发态稳定,能量降低。即*轨道能量降低大于轨道能量降低,因此波长红移。而产生n*跃迁的n电子由于与极性溶剂形成氢键,基态n轨道能量降低大,n*跃迁能量增大,吸收带蓝移。,.,提供激发能,使待测分子产生吸收要求能够提供足够强的连续光谱、有良好的稳定性、较长的使用寿命,且辐射能量随波长无明显变化常用的光源有钨灯和氘灯,使光源发出的光变成所需要的单色光

3、通常由入射狭缝、准直镜、色散元件、物镜和出射狭缝构成,紫外可见分光光度计的基本结构,.,紫外可见分光光度计的工作原理,单光束仪器中,分光后的单色光直接透过吸收池,交互测定待测池和参比池。这种仪器结构简单,适用于测定特定波长的吸收,进行定量。而双光束仪器中,从光源发出的光经分光后再经扇形旋转镜分成两束,交替通过参比池和样品池,测得的是透过样品溶液和参比溶液的光信号强度之比。双光束仪器克服了单光束仪器由于光源不稳引起的误差,并且可以方便地对全波段进行扫描。,.,定性分析指的是检定物质,主要根据光谱图上的一些特征吸收,特别是max和值,是检定物质的常用参数。1.与标准物、标准谱图对比2.比较max和值的一致性,有机化合物的结构解析UV光谱在研究化合物的结构中主要是推测官能团,结构中的共轭关系及共轭体系中取代基的位置种类、数目等。1.推定化合物共轭体系部分骨架及官能团2.同分异构体的判别,检查纯度若化合物在紫外区没有吸收峰,而杂质较强吸收,可方便地检出该化合物中的痕量杂质。,定量分析依据:朗伯-比耳定律吸光度:A=bc透光度:-lgT=bc1.单组份物质的定量分析2.多组分物质的定量分析,.,例题,影响紫外光谱因素主要有哪三种?答:1共轭效应的影响2取代基的影响3溶剂的影

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