中药制剂的鉴别

1、第二章中药制剂的鉴别，第一节性状鉴别第二节显微鉴别第三节理化鉴别，中药制剂的鉴别，教学大纲掌握建立中药制剂薄层色谱定性鉴别方法的方法。 精通中药制剂的显微鉴别、荧光鉴别、可见光光谱鉴别方法。 研究中药制剂的气相色谱、高效液相色谱的定性鉴别方法。 第一节性状鉴别、概念1 .中药制剂的鉴别：用一定的方法确定中药制剂中原料药的组成，判断该制剂的真伪。 2 .中药制剂鉴别的主要内容：包括性状鉴别、显微鉴别、理化鉴别等方面，可在性状鉴别中进行相应的物理常数的测定。 3、中药制剂的性状：除包装后的性状外，指产品的颜色、形态、气味等。 第一节性状鉴别、性状鉴别内容及记述方法：颜色：从单色到组合颜色，如红色深

2、褐色、黄色茶色等。 形态：液体可分为粘稠液体、液体、澄清液体、澄清液体等。 形状：栓剂分为球形、鱼雷形、圆锥形、卵形、鸭嘴形等。 气：可分为香、芳香、清香、腥味、臭味、特异、气弱、香气强等。 味道：分为甜、酸、苦、涩、辣、冷、辣、麻等。 其他：光泽感、光滑等。 第一节性状鉴别、各种剂型的性状记述在记述制剂性状特征时，应该指导中医药理论。 水丸沉香化气丸：本品为从灰褐色到黄褐色的水丸香气，甜味，苦味。 片剂牛黄解毒片：本品为素片或包衣片，除去素片或包衣后芯有呈黄褐色的沃尔沃香味，味苦、辣。 糖浆剂川贝枇杷糖浆：本品为茶色粘稠液，香气、甜、苦、凉。第一节性状鉴别、物理常数测定物理常数中包含折射率、

3、旋转光度、比旋转度、凝固点、熔点、相对密度等。 测定这些物理常数是定性鉴别的手段之一。第二节显微鉴别、概念中药制剂的显微鉴别：利用显微镜观察中药制剂中原药材的组织片断、细胞和内容物等特征，鉴别制剂的处方组成。 将生药粉碎成微粉后，直接制成制剂，或添加了一部分生药粉末的制剂，由于其制造过程中中原生药的显微特征残留在制剂中，就可以用显微定性鉴别法进行鉴别。 第二节的显微鉴别、特征和制作方法中药制剂一般由二味以上的药材组成，制剂中各药材和辅助材料的显微1 .特征相互影响或干扰。 由于制造技术不同，部分药材自身的组织结构特征已经不存在。 第二节显微鉴别、散剂、胶囊剂：取少量粉末，用适当的试验液处理后，

4、直接进行显微观察。 片剂：切开，取少量样品，观察的粉末过粗，先仔细研究糖衣片，将糖衣除去后再细化。 水丸、颗粒剂：在乳钵内制成粉末进行观察。 蜜丸氢氧化钾法、硝酸铬酸法、氯酸钾法、水和法、第二节显微鉴别、难点在本法鉴别中表明，中草药原有的组织结构特征只有留在制剂中才有鉴别意义。 因此，一般从溶剂中提取的制剂都无需用这种方法进行鉴别。 根据剂型的不同，其制作方法也不同。 应该选择对该制剂没有干涉、显示味药存在的显着特征作为鉴别的根据。 第三节理化学鉴别，概念1 .中药制剂的理化学鉴别：用物理、化学或物理化学的方法对制剂中含有的化学成分进行定性鉴别，判断制剂的真伪。 中药制剂的理化定性鉴别方法有一

5、般化学反应法、升华法、分光法、色谱法等。 其中最常用的是薄层色谱。、第三节理化学鉴别、1 .化学反应法2 .升华法3 .纸色谱4 .分光法薄层色谱鉴别方法5 .色谱薄层扫描法气相色谱高效液相色谱6 .其他方法： X射线衍射法，导数分光、第三节理化学鉴别、化学反应法用50%70%乙醇回流提取：提取多种成分用酸性乙醇回流提取：检查酚类、有机酸、生物碱等。 a .室温浸渍：检查氨基酸、蛋白质。 用水提取B.60开水：检测单糖、多糖、皂甙、单宁及其他糖苷。 a .滤液检验酯、内酯、糖苷； 用醚提取b .药渣挥发醚，甲醇回流提取：检测各种糖苷用升华法提取：升华的成分，如游离蒽醌苷等水蒸气蒸馏法提取：挥发

6、性成分。 避免特性差的化学反应，如、1样品提取、第三节理化学鉴别、化学反应法泡沫生成反应、氯化铁显色反应等。 2 .注意事项通过在分析前分离、纯化样品，去除妨碍鉴别反应的物质，改善鉴别方法的特性。 采用阴性对照和阳性对照的方式，反复验证制作的鉴别方法，防止假阳性。 第三节理化学鉴别，升华法是利用这种方法来鉴别中药制剂中有升华性的化学成分。 操作方法：取出金属片，放在圆孔的石棉板上，在金属片上放上小金属环，对准石棉板的圆孔，在环中放入薄薄的中药制剂，在环上放载玻片。 在石棉板下的圆孔中用醇等慢慢加热，加热到粉末开始变焦，即除火冷却，升华物附着在载玻片上，卸下载玻片使其反转，在显微镜下观察其结晶形

7、状、颜色，或者加入适当的试剂观察颜色反应。第三节理化学鉴别、分光法1 .荧光法常用方法2 .可见紫外分光光度法3 .红外分光光度法4 .等离子体光谱质量分析法、第三节理化学鉴别、分光法适用范围：构成中药制剂的中药材中含有产生荧光的化学成分。 操作方法：将制剂的提取液点取于滤纸或试纸上，在紫外光下(365nm或254nm )观察，或加入试剂进行观察。 规定吸收波长法(最常用)对照品比较法规定吸收波长和吸收率法规定吸收波长和吸收率比法多溶剂分光法，1荧光法，2紫外可见分光光度法，第三节理化学鉴别，分光法中药制剂样品的红外吸收光谱在4000400cm-1的范围内测定样品制备方法：取样品直接制备样品，

8、或溶剂提取后制备样品。 该方法具有采样量少、快速、简便、准确等特点，但目前对中药制剂的鉴别报道很少。3红外分光光度法(中红外)、近红外分光法、波长： 780-2526nm(12820-3959cm-1 )吸收特性： CH、OH、NH倍频、频率匹配、吸收弱、重叠、化学计量学处理后可定性定量的特征：在线检测、含水量、粒子尺寸、 中药提取物、第三节理化鉴别、色谱一、纸色谱的概念：以纸为载体，以纸中所含的水和其他物质为固定相，用展开剂展开进行分配色谱。 虽然各构成成分的位置用比位移值(Rf )表示，但由于影响比位移值的因素多，因此，一般在相同的实验条件下与对照物质进行比较来规定异同。第三节理化学鉴别、

9、色谱二、薄层色谱概念：将适当的吸附剂或载体涂布在玻璃板、塑料或铝基板上，制成均匀的薄层。 样品展开后，用与合适的对照物相同的方法对同板上得到的色谱图进行比较，用薄层扫描仪扫描，用于中药制剂的鉴别。在中药制剂的鉴别中，薄层色谱是最常用的方法。 为了保证试验的重现性、准确性、分离度，薄层色谱进行标准化操作。第三节理化学鉴别、第二、薄层色谱1 .样品供试液的样品提取，采用一般的提取方法(详见第一章)，将单溶剂提取法供试液净化液-液提取法的固-液提取法，1、第三节理化学鉴别、第二、薄层色谱b吸附剂或载体：硅胶g、硅胶GF254、硅胶h、硅胶HF254、硅藻土、硅藻土g、氧化铝g、微晶纤维素、微晶纤维素

10、F254。 其粒径为1040m。 添加了以临时石膏为粘合剂的商品硅胶gcc中常用的粘合剂荧光剂的硅胶GF254粘合剂添加了羧甲基纤维素钠的酸、碱或缓冲溶液、薄层片材、第三节理化学鉴别、第二、薄层色谱2 .薄层色谱涂布的厚度有一定的厚度或可以调节的2种。 样品器材a定量样品毛细管(微升毛细管) 的最常见标准： 0.5l、1.0l、2.0l、3.0l、4.0l、5.0l、10l。 要求：显示容量准确，管端平坦光滑，管壁清洁，液体流通顺畅，无堵塞，无污染。 b微型注射器。第三节理化学鉴别，第二，薄层色谱2 .薄层色谱中使用的材料平底展开箱(色谱槽)二槽展开箱，水平展开箱。 喷雾法：喷雾瓶(在一定的压

11、力下将试验发色和检查器械剂喷雾成均匀的微细雾状)浸渍法：浸渍槽(将展开的薄片顺利地放入装有显影剂的浸渍槽中，数十秒到1分钟后取出发色)，第三节理化学鉴别二， 薄层色谱法3 .操作方法薄层板的制备：用乳钵将1份吸附剂(如硅胶g )和3份水左右用乳棒向一个方向充分研磨，制成均匀的糊状物，放入准备好的涂布器中，在玻璃板上使涂布器平滑地向直线方向移动，均匀地涂布硅胶糊。 薄层的厚度一般为0.20.3mm。 涂布的薄层薄片在室温下在水平台上晾干，在105110下活性化约30分钟，放入干燥器中。第三节理化学鉴别、第二、薄层色谱法3 .操作方法：采用定量微升毛细管，点样品距底边1cm，点间距离为1、1.5或

12、2cm，原点直径在3mm以下样品容量大时，宽约23mm的不同长度的巴展开：采用上行展开，薄层片材浸入展开剂深度时，要求溶剂的最初前端距离原点5mm，展开距离为79cm的需要平衡的是双槽展开箱，达到饱和状态后，在展开箱的内壁上贴上用溶剂润湿的滤纸，可以用蒸汽平衡展开箱的展开剂是新鲜的、第三节理化学鉴别、第二、薄层色谱法3 .操作方法放在阳光下观察色谱中斑点的紫外灯下加入观察荧光光谱的试剂后发色，直接观察或加热观察。第三节理化学鉴别、第二、薄层色谱4 .薄层色谱记录和保存：照片数码照片复印扫描绘、第三节理化学鉴别、第二、薄层色谱5 .影响薄层色谱分析的主要因素样品的预处理和供试液的制备：中药由于供

13、试液中的相互干扰和背景污染，得不到满意的分离效果，进一步难以识别，因此需要对样品进行适当的提取净化处理。、第三节理化学鉴别、第二、薄层色谱5 .影响薄层色谱分析的因素a要求普通薄层板原点直径在3mm以下，高效薄层板原点直径在2mm以下。 薄层色谱的b点样品量不能过大，希望控制在10L以下的点图案技术c，在一处重复多次点图案的情况下，要注意不要使原点点成为一个白圆，d溶剂的沸点过高或过低是不理想的。第三节理化学鉴别、第二、薄层色谱5 .从干燥器中取出影响薄层色谱分析的因素a薄层板后，吸附剂的活性取决于实验室环境的相对湿度。 吸附剂活性b控制展开时的相对湿度：用一定浓度和相对湿度影响度的硫酸溶液或

14、其他调节相对湿度的无机盐水溶液控制湿度。第三节理化学鉴别、第二、薄层色谱5 .影响薄层色谱分析的主要因素a溶剂的蒸汽相在展开箱中参与色谱展开溶剂蒸汽的展开，形成三维色谱过程，薄层色谱的作用色谱的色谱温度的影响温度会影响分离物质的Rf值、物质的相互分离度、斑点的扩散等，因此在试验时请注意温度的控制。第三节理化学鉴别、第二、薄层色谱6 .对照品选择对照品对照：用已知的有中药制剂的有效成分或特征成分对照品制作对照液，在与样品相同的条件下色谱，在同一位置是否有相同的颜色(荧光)斑点阴阳对照：用阳性对照液(只含应鉴别的药剂)和阴性对照液(不含应鉴别的药剂)进行对照鉴别。 同时对照对照药材和对照品。 对照

15、方法、第三节理化鉴别、色谱三、薄层扫描法薄层扫描法的概念：是用一定波长的光照射薄层板，在薄层色谱上扫描有吸收紫外光或可见光的斑点或者被激发而发出荧光的斑点，将扫描的图像作为中药制剂的镜子操作方法：薄层片材的制备样品液和对照液的制备样品展开显色桌上扫描色谱的峰值确认。 主要用于定量，很少用于鉴别。第三节理化学鉴别、色谱主要利用保留值进行定性，作为定性鉴别的依据多用已知物对照法。 合适的样品是含有挥发油或挥发性成分的制剂。第三节理化学鉴别、色谱高效液相色谱将化合物用于特定柱，在一定条件下的保留值和其对照品在同一条件下进行保留时间的直接比较是鉴别的依据。 高效液相色谱不限于样品的挥发性，可以选择流动相、固定相的种类多，检测手段多种多样，因此应用范围比气相色谱宽。 第三节理化学鉴别和其他方法的中药制剂鉴别方法，是x射线衍射法、导数、光谱法、指纹图谱法、第三节理化学鉴别，难点提示了中药制剂的定性鉴别，是目前最常用的薄层色谱法方法。 应用本方法时，要注意样品的提取方法，在选择适当的溶剂进行提取的同