有机化学答案-2到18章

1、第二章饱和烃练习问题(P60 )(1)用系统命名法命名以下各化合物，指出这些化合物中的一级、二级、三级、四级碳原子。(1)(2)3-甲基-3-乙基庚烷2，3 -二甲基-3-乙基戊烷(3)(4)2，5 -二甲基- 3，4 -二乙基己烷1，1 -二甲基-4-异丙基环癸烷(5)(6)乙基环丙烷2-环丙烷丁烷(7)(8)1，7 -二甲基-4-异丙基双环4.4.0癸烷2-甲基螺环3.5壬烷(九)(十)5-异丁基螺杆2.4庚烷新戊基(十一)(十二)2-甲基环丙基2-己基或(1-甲基)戊基(二)写出相当于以下名称的各化合物的结构式，其名称与系统命名原则不一致时，予以修改。(1) 2，3 -二甲基-2-乙基丁

2、烷(2) 1，5，5 -三甲基-3-乙基己烷(3) 2-丁基- 4，5 -二甲基己烷2，3，3 -三甲基戊烷2，2 -二甲基-4-乙基庚烷2，2，3，5，6 -五甲基庚烷(4)甲基乙基异丙基甲烷(5)丁基环丙烷(6) 1-丁基-3-甲基环己烷2，3 -二甲基戊烷1-环丙烷丁烷1-甲基-3-丁基环己烷(3)以c 2和C3的键为旋转轴，分别描绘了2、3二甲基丁烷和2、2、3、3四甲基丁烷的典型构象，并显示了哪一个是最稳定的构象。解： 2，3 -二甲基丁烷的典型构象共有4种2，2，3，3 -四甲基丁烷的典型构象有两种(4)将以下的投影式变更为透视式，将透视式变更为投影式。(1)(2)(3)(4)(5

3、)(5)能够用透视式描绘3种CH3-CFCl2的交叉式配座是CH3-CFCl2的三种不同的构象吗？ 用Newman投影式表现，验证得到的结论是正确的。解：是CH3-CFCl2的相同星座交叉星座！从以下Newman投影表达式可以看到：(I )整体顺时针旋转60圈的话(II )，旋转120圈的话就得到(III )。 同样地，即使使(II )整体旋转也能得到(I )、(III )、(III )整体旋转也能得到(I )、(II )。(6)试着指出了以下化合物中，哪个化合物表示相同的化合物，构象的不同，哪个化合物不同。(一) (二) (三)。(4) (5) (6)。解：、是同一化合物： 2，3 -二甲基

4、-2-氯丁烷；另一种化合物： 2，2 -二甲基-3-氯丁烷。(7)考虑船型和椅子型环己烷的构象，甲基环己烷中有几个构象异构体，哪一个最稳定？ 哪个最不稳定？为什么？解：从问题的意义上来说，甲基环己烷有六种构象异构体(a )(b )(c )(d )(e )(f )其中最稳定的是(a )。 (a )是椅子型的构象，因为甲基被e键取代，所以所有的原子或原子团成为交叉型的构象最不稳定的是(c )。 除了船底碳之间有重叠式的构象外，两个船头碳上的甲基和氢也具有很大的非结合张力。(8)不参照物理常数表，推测以下化合物沸点的高低的一般步骤。(1) (a )正庚烷(C) 2-己烷(C) 2-甲基戊烷(d )

5、2，2 -二甲基丁烷(C) 2-癸烷解：按沸点从高到低的顺序正癸烷正庚烷正己烷2-甲基戊烷 2，2 -二甲基丁烷(2) (A )丙烷(b )环丙烷(c )正丁烷(d )环丁烷(e )环戊烷(f )环己烷(g )正己烷(h )正戊烷解：按沸点从高到低的顺序FGEHDCBA(3) (A )甲基环戊烷(b )甲基环己烷(c )环己烷(d )环己烷解：按沸点从高到低的顺序，DBCA(9)已知石蜡分子式为C5H12，根据氯化反应产物的不同推测各石蜡的结构，写了其结构式。(1)一元氯化产物只有一种；(2)一元氯化产物只有三种(3)一元氯化产物有4种(4)二元氯化产物可能只有2种解： (1) (2)。(3)

6、 (4)。已知(10 )环烷烃的分子式是C5H10，我们从氯化反应生成物的不同，尝试了推测各环烷烃的结构式。(1)一碱氯化产物有一种(2)仅一碱氯化产物就有三种解： (1) (2)。(11 )等物质量的乙烷和新戊烷的混合物与少量的氯发生反应，得到的乙氯和新戊氯的摩尔比为12.3。 比较了乙烷和新戊烷中一级氢的相当活性。解：设乙烷中一级氢的活性为1，新戊烷中的一级氢的活性为x，则如下所示新戊烷中一级氢的活性是乙烷中一级氢的活性的1.15倍。(12 )在光下，2，2，4 -三甲基戊烷与氯和溴分别发生一取代反应，最多的一取代物是哪个？从这个结果说明什么问题？ 从该结果预测了异丁烷的氟化碳的主要产物。

7、解： 2，2，4 -三甲基戊烷的结构式如下氯代最多的是溴化时最多的溴化物这个结果表明自由基溴的选择性比氯高。 也就是说，在溴的时代，生成物主要依赖于氢原子的活性的氯的时代，氢原子的活性和各种氢原子的个数有关系。由此结果预测异丁烷一氟化的主要产物为FCH2CH2CH3(13 )按照稳定性从大到小的顺序排列以下自由基。解：自由基的稳定性顺序为：(14 )在光下，甲基环戊烷和溴发生溴化反应，写出了溴化的主要产物及其反应机制。解：反应机制：开始：成长：结束：(15 )在光下，链烷与二氧化硫和氯气反应，链烷分子中的氢原子被氯磺酰基取代，生成烷基磺酰氯该反应也被称为氯磺酰化反应，也称为里德反应。 工业上常

8、用的这个反应是由高级烷烃生产烷基磺酰氯和烷基磺酸钠(R-SO2ONa ) (它们都是合成洗涤剂的原料)。 该反应与烷烃的氯化反应相似，也通过自由基置换机制进行。 参考石蜡卤化的反应机制，试着写出石蜡(用R-H表示)氯磺酰化的反应机制。解：开始：成长：结束：第三章不饱和烃练习问题(p12 )(1)用系统命名法命名以下各化合物(1)(2)对称甲基异丙基乙烯3-甲基-2-乙基-1-丁烯4-甲基-2-戊烯(3)(4)2，2，5 -三甲基-3-己烷3-异丁基-4-己烯-1-乙炔(2)对以下各化合物使用z，E-标记法命名(1)下箭头(2)上箭头(e )-2，3 -二氯-2-丁烯(Z)- 2-甲基-1-氟-

9、1-氯-1-丁烯(3)上箭头(4)上箭头(Z)-1-氟-1-氯-2-溴-2-碘乙烯(Z)-3-异酰基-2-己烯(3)写下列化合物的结构式，检查其命名是否正确，如有错误则改正，写下正确的系统名。(1)顺式-2-甲基-3-戊烯(2)反-1-丁烯顺式-4-甲基-3-戊烯1-丁烯(无顺式异构化)(3) 1-溴异丁烯(4) (E)-3-乙基-3-戊烯2-甲基-1-溴丙烯3-乙基-2-戊烯(无顺式异构化)(4)完成以下反应式：解：红括号里写着各小题所要求的内容。(1)(2)(3)7(4)(硼氢化反应特征：顺加、反马、不重排)(5)(6)(硼氢化反应的特征：顺加、反马、不重排)(7)(8)(九)(十)(十一

10、)(十二)(十三)(十四)(5)用简便的化学方法鉴定以下各组的化合物(1)解：(2)解：(6)以下各组的化合物中，哪个稳定？ 为什么？(1) (A )、(b )。解： (b )中甲基和异丙基的空间拥挤度小，更稳定。(2) (A )、(b )。解： (a )中的甲基与碳-碳双键具有良好的-超共轭，因此(a )比较稳定。(3) (A )、(b )、(c )。解： (c )的环张力小，稳定。(4) (A )、(b )。解： (a )的环张力小，稳定。(5) (A )、(b )、(c )。解： (c )最稳定。(6) (A )、(b )。解： (a )的环张力大，因此(b )稳定。(7)按稳定性从大到

11、小顺序排列以下各组的活性中间体(1)(2)解： (1)CAB (2)BCA(8)接下来的第一个碳正离子有重新排列更稳定的碳正离子的倾向，并试制了重新排列的碳正离子的结构。(1) (2)。(3) (4)。解：问题是能使碳正离子重排形成下一个碳正离子(1) (2)。(3) (4)。(9)聚丙烯的生产中，常用己烷和庚烷作为溶剂，溶剂中不得存在不饱和烃。 如何检查溶剂中有无不饱和烃杂质？ 如果有的话，如何去除？解：可以用Br2/CCl4或KMnO4/H2O检测溶剂中有无不饱和烃杂质。如果有，可以用浓硫酸洗掉不饱和烃。(10 )写出以下各反应的机制(1)解：(2)解：(3)解：这个反应是自由基加成反应开

12、始：成长：结束：有点。(4)解：(箭头指向的方向是电子云的流动方向！ (请参见。)(11 )预测以下反应的主要产物并说明理由：解： (1)双键中的碳原子被sp2杂化，其电子云的s成分比sp杂化的三键碳小，离核更远，流动性更大，容易成为电子源。因此，亲电加成反应活性：(2)进行催化加氢时，首先，H2和不饱和键吸附在催化剂的活性中心，而且，三键的吸附速度比双键大。因此，催化加氢的反应活性为叁结键双键。(3)说明：叁结碳sp杂交，其电子云中的s成分更大，接近核，因此发生亲核加成。 双键碳被sp2混合化，其电子云离核更远，不发生亲核加成。(4)说明：双键上的电子云密度更大，有利于氧化反应的发生。(5)

13、说明：氧化反应总是在电子云密度高的地方。(6)说明： c稳定性： 3C 2C(12 )写下列反应物的结构式(1)(2)(3)(4)(5)(6)(13 )请根据以下反应中各化合物的酸碱性，判断是否在每个反应中发生(pKa的近似值： ROH为16，NH3为34，RCCH为25，H2O为15.7 )(1)因此，这种反应可能发生。(2)因此，这个反应不会发生。(3)因此，这个反应不会发生。(4)因此，这个反应不会发生。(14 )给予以下反应的试剂和反应条件：(1) 1-戊烷戊烷解：(2) 3-己烯顺-3-己烯解：(3) 2-戊烷反-2-戊烷解：(4)解：(15 )完成下一个转移(不限于第一步):(1)

14、解：(2)解：(3)解：(4)解：(16 )由规定的原料合成以下各化合物(常用试剂是任意的)。(1)从1 -丁烯合成2-丁醇解：(2)由1-己烯合成1-己醇解：(3)解：(4)由乙炔合成3-己烯解：(5)从1 -己烯合成正己醛解：(6)由乙炔和丙烯合成的丙基乙烯基醚解：(十七)说明以下事实：(1)为什么1-丁烯、丁烯的偶极矩依次变小？解：电负性：按键极性：分子极性：1-丁烯1-丁烯丁烷(即，1-丁烯、1-丁烯的偶极矩依次减小)。(2)为什么一般烯烃顺式和反式异构体的能量差为4.18kJmol-1，而4，4 -二甲基2 -戊烯和反式异构体的能量差为15.9 kJmol-1？解：顺式- 4，4 -二甲基-2-戊烯- 4，4 -二甲基-2-戊烯叔丁基体积大，空间效应强，所以顺式- 4，4 -二甲基-2-戊烯中叔丁基和甲基位于双键的同一侧，空间障碍特别大，能量高。(3)乙炔中的键比对应的乙烯、乙烷中的键大，键长变短，为什么酸性