武汉软件工程职业学院校园人工河水质监测方案

1、环境监测实习武汉沙湖水质监测方案指导老师： 李金玉 实习时间： 2011年10月 地 点： 武汉沙湖（采样地点） 分析实验室（实验地点） 班 级： 分析0901 小组成员：陈文浩 黎盼盼 邹亚荣 沈金成 岳 玄 王婷婷目 录一、武汉沙湖概况3二、监测目的及意义4三、具体的监测方案41、武汉沙湖周围环境示意图及描述42、布点示意图53、具体实施方案6四、监测项目及使用的检测方法7（一）、物理指标的监测71、水质色度、透明度的测定72、水质PH值的测定83、水质水温的测定84、电导率的测定85、水质浊度的测定10（二）：化学指标的监测101：水中溶解氧（DO）的测定102：水中COD的测定124、

2、水中总磷的测定155、硝酸盐氮17 6、氨氮的测定19（三）：生物指标的测定.21 1、五日生化需氧量（BOD5）.21一、 武汉沙湖的概况沙湖位于武汉市武昌东北部，东邻中北路，南至小龟山，西抵武昌至大冶的铁路线，北达徐东路。清末修筑的粤汉铁路穿湖而过，路西为小沙湖，又名内沙湖，现已近乎湮没；路东为大沙湖，又名外沙湖，即现在的沙湖。按武汉市水务局最新公布的测量数据，内沙湖现实有面积0.134平方公里，外沙湖现实有面积3.197平方公里，是武汉市仅次于东湖的第二大“城中湖”，也是武汉市区内环线内唯一的湖泊。现已经建立两所沙湖公园：沙湖公园和内沙湖公园。沙湖边高楼林立，现在大小已经比十年前小一倍，

3、是大规模填湖的恶果。武汉沙湖边最著名且最有渊源的院校是湖北大学。据史料记载，在100多年前，东湖属沙湖水系。任桐在沙湖志中将沙湖与东湖并称为大小沙湖。东湖、沙湖及白洋湖原本相通，并与长江相连，清末修筑武昌至青山的大堤以后，三者才分离。2004年武昌积玉桥曾拆出一个古沙湖船埠头，裸露的石墩上，可数出五六道当年船缆绳勒出的槽痕，深浅不一，它无声地诉说着沙湖萎缩的历史。武昌沙湖船埠头建于明朝洪武年间，距今约600年。当时沙湖面积近万亩，湖上船帆点点，农民就将小船靠在这里，再进城办事；晚清时期张之洞为减轻水患，修建武丰闸、武泰闸、万年闸等闸坝，湖泊面积有所缩小，但仍达7000余亩；抗战期间，沿湖居民骤

4、增，纷纷围湖造田、建房，湖泊开始大面积萎缩，船埠头也逐渐废弃；到上世纪80年代，沙湖面积减少到6000余亩。直到那时，白尾海雕、灰鹤、鹗等国家一类保护鸟类都一直是沙湖的“常客”。10多年前，为了修建长江二桥而拓宽中北路、徐东路填掉了部分沙湖水面。近年来，随着城市化的迅猛发展，湖周边建造了很多学校、办公楼、住宅楼。由于填湖现象时有发生，沙湖水面缩小了1000多亩。再加上城市垃圾和生活污水的影响，湖水污染严重，湖泊自然生态遭严重破坏，沙湖正在失去湿地的特征和价值。不仅过去常见的多种珍稀鸟类一去不复返，就连湖中的鱼类都常因湖水污染严重而大量死亡。沙湖就这样沉寂了下来，离人们的视线越来越远，逐渐成为一

5、道逝去的风景线。 而历史上，沙湖却有过自己的美丽与风光。明太祖朱元璋封其第六子朱帧为楚王，朱帧就藩武昌长达五十多年。沙湖因景色秀丽、环境优美，很受朱祯的喜爱。沙湖边芦苇常被朱祯制成音质优美的芦笛，故沙湖又曾名“歌笛湖”。清末湖北道员任桐极爱沙湖之美，曾自封“沙湖居士”，别号琴父。任桐在沙湖边仿红楼梦中大观园修建了中国第一个带有现代特征的游乐公园，并以“琴园”命名，园内按四季造景，春景有花柳塘，夏景有荷塘，秋景有月榭，冬景有梅岭，园中还有“乐乐厅”等建筑。同时在庭院边修了一条路接通长江与沙湖，名为“琴园路”。园林建成后，轰动一时，成为当时著名的庭院，为当时聚居武汉的各路文人雅士必游之地。康有为曾

6、经为之作联：“琴谱茶经，轮换风雅；园花池月，悟彻禅机。”抗战时期，琴园被毁，琴园路也被讹传成秦园路，不过自九十年代起湖北大学经过修建和改造在湖北大学的沙湖边重修一个琴园以供学生休闲和学习。二、 监测目的及意义近年来，随着城市化的迅猛发展，沙湖周边建造了很多学校、办公楼、住宅楼。由于填湖现象时有发生，沙湖水面缩小了1000多亩。再加上城市垃圾和生活污水的影响，湖水污染严重，湖泊自然生态遭严重破坏，沙湖正在失去湿地的特征和价值。不仅过去常见的多种珍稀鸟类一去不复返，就连湖中的鱼类都常因湖水污染严重而大量死亡。沙湖就这样沉寂了下来，离人们的视线越来越远，逐渐成为一道逝去的风景线。为了保护沙湖的生态系

7、统，避免沙湖这一秀丽的自然景点沦为饱受污染的臭水沟，我们决定对沙湖做一次水质监测，希望通过这次水质检测可以为政府部门及广大环保人士提供一个保护并改进沙湖生态系统的依据。同时这也是对我们的所学的专业知识的一次检验。 三、 具体监测方案1. 武汉沙湖环境示意图及描述简述：沙湖位于武汉市武昌东北部，东邻中北路，南至小龟山，西抵武昌至大冶的铁路线，北达徐东路。清末修筑的粤汉铁路穿湖而过，路西为小沙湖，又名内沙湖，现已近乎湮没；路东为大沙湖，又名外沙湖，即现在的沙湖。按武汉市水务局最新公布的测量数据，内沙湖现实有面积0.134平方公里，外沙湖现实有面积3.197平方公里，是武汉市仅次于东湖的第二大“城中

8、湖”，也是武汉市区内环线内唯一的湖泊。现已经建立两所沙湖公园：沙湖公园和内沙湖公园。沙湖边高楼林立，现在大小已经比十年前小一倍，是大规模填湖的恶果。湖周边建造了很多学校、办公楼、住宅楼。2. 布点 5 6 4 3 7 8 2 1 9 12 10 11具体布点描述：本次监测我们一共取了12个取样点，具体分布如下：1. 明显排污口（1、7、8、9）其中1号为武汉新街学校排出的生活污水；7号为银苑大厦的排污口；8号为余家湖村的生活污水排放点；9号为沙湖新村的生活污水排放点。2.与东湖的一条小支流相连的6号（本应在连通的两侧各取一点的，由于图形太小无法标注故只标一点）。3.随机取样点（1、2、3、4、

9、5、10、11、12）。3. 具体实施方案采样方法及水样类型（瞬时水样）和仪器的准备：A：采样方法： 采样器采样；主要沿湖的周边各明显可见排污口及两湖连通的两侧取样，另设几个随机取样点。具体采样点数目现场可能变动。B：水样类型： 瞬时水样C：水样采集量：每份在2升以上.D：所需器材：采水样器一个（水样贮存在矿泉水瓶及水壶）、PH计一个、电导仪一个、标签纸若干及记录笔、本各一个E：具体水样采集方案：方案参考规则如下： 1、取样位置上取样点的布设： （1） 大、中型湖泊与水库：平均水深小于10m时，取样点设在水面下0.5m处，但距湖库底不应小于0.5m。平均水深大于等于10m时，首先应找到斜温层。

10、在水面下0.5m及斜温层以下，距湖库底0.5m以上处各取一个水样。 （2） 小型湖泊与水库：平均水深小于10m时，水面下0.5m，并距湖库底不小于0.5m处设一取样点。平均水深大于等于10m时，水面下0.5m处和水深10m，并距底不小于0.5m处各设一取样点。 2、取样方法： （1） 小型湖泊与水库：如水深小于10m时，每个取样位置取一个水样；如水深大于等于10m时，则一般只取一个混合样，在上下层水质差距较大时，可不进行混合。 （2） 大、中型湖泊与水库：各取样位置上不同深度的水样均不混合采样时间与采样频率的确定采样频率确定的一般原则：1 ：力求以最低的采样频率或取得最有代表性的样品2 ：充分

11、考虑水体功能、影响范围以及有关的水文要素3 ：既要充分反应水体状况的需要又实际可行我们对每个监测点采取瞬时水样一次。四、 监测项目及检测方法（一）、物理指标的检测1、水质色度、透明度的测定对于色度的测定，由于试验条件的限制，我们没有在实验室测定，仅对其进行了现场观测描述。具体描述方法：根据现场取样时水体的颜色、透明度、水中悬浮物、水中垃圾状况等对水质的总的色度进行定性的描述。在实验室的测定方法：（因为这种方法较为复杂且不易观察，所以我们没有按这种方法做）原理：将样品用光学纯水稀释至用目视比较与光学纯水相比刚好看不见颜色时的稀释倍数作为表达颜色的强度，单位为倍。同时用目视观察样品，检验颜色性质：

12、颜色的深浅(无色，浅色或深色)，色调(红、橙、黄、绿、蓝和紫等)，如果可能包括样品的透明度(透明、混浊或不透明)。用文字予以描述。结果以稀释倍数值和文字描述相结合表达。试剂：光学纯水。仪器：实验室常用仪器及具塞比色管、pH计。采样和样品:按上面具体水样采集方案实施，每个样品均测色度。测定： 分别取试料和光学纯水于具塞比色管中，充至标线，将具塞比色管放在白色表面上，具塞比色管与该表面应呈合适的角度，使光线被反射自具塞比色管底部向上通过液柱。垂直向下观察液柱，比较样品和光学纯水，描述样品呈现的色度和色凋，如果可能包括透明度。将试料用光学纯水逐级稀释成不同倍数，分别置于具塞比色管井充至标线。将具塞比

13、色管放在白色表面上，用上述相同的方法与光学纯水进行比较。将试料稀释至刚好与光学纯水无法区别为止，记下此时的稀释倍数值。稀释方法：试料的色度在50倍以上时，用移液管计量吸取试料于容量瓶中，用光学纯水稀至标线，每次取大的稀释比，使稀释后色度在50倍之内。试料的色度在50倍以下时，在具塞比色管中取试料25mL，用光学纯水稀至标线，每次稀释倍数为2。试料或试料经稀释至色度很低时，应自具塞比色管倒至量筒适量试料并计量，然后用光学纯水稀至标线，每次稀释倍数小于2。记下各次稀释倍数值。结果的表示：将逐级稀释的各次倍数相乘，所得之积取整数值，以此表达样品的色度。同时用文字描述样品的颜色深浅、色调，如果可能，包

14、括透明度。2、水质PH值的测定原理:pH值由测量电池的电动势而得。该电池通常由饱和甘汞电极为参比电极，玻璃电极为指示电极所组成。在25，溶液中每变化1个pH单位，电位差改变为59.16毫伏，据此在仪器上直接以pH的读数表示。温度差异在仪器上有补偿装置仪器: 酸度计或离子浓度计。常规检验使用的仪器，至少应当精确到0.1pH单位，pH范围从0至14。如有特殊需要，应使用精度更高的仪器。玻璃电极与廿汞电极。样品保存:最好现场测定。否则，应在采样后把样品保持在04，并在采样后6小时之内进行测定。注意测定前先进行仪器校准：操作程序按仪器使用说明书进行。先将水样与标准溶液调到同一温度，记录测定温度，并将仪

15、器温渡补偿旋纽调至该温度上。用标准溶液校正仪器，该标准溶液与水样pH相差不超过2个pH单位。从标准溶液中取出电极，彻底冲洗并用滤纸吸干。再将电极浸入第二个标准溶液中，其pH大约与第一个标准溶液相差3个pH单位，如果仪器响应的示值与第二个标准溶液的pH（S）值之差大于0.1pH单位，就要检查仪器、电极或标准溶液是否存在问题。当三者均正常时，方可用于测定样品。3、水质水温的测定直接从酸度计上读出。4、电导率的测定原理电导率是以数字表示溶液传导电流的能力。纯水的电导率很小，当水中含有无机酸、碱、盐或有机带电胶体时，电导率就增加。电导率常用于间接推测水中带电荷物质的总浓度。水溶液的电导率取决于带电荷物

16、质的性质和浓度、溶液的温度和粘度等。电导率的标准单位是S/m(即西门子/米)，一般实际使用单位为mS/m， 常用单位S/cm(微西门子/厘米)。单位间的互换为 1mS/m=0.01mS/cm=10S/cm新蒸馏水电导率为0.05-0.2 mS/m，存放一段时间后，由于空气中的二氧化碳或氨的溶入，电导率可上升至0.2-0.4 mS/m；饮用水电导率在5-150 mS/m之间；海水电导率大约为3000 mS/m：清洁河水电导率为10 mS/m。电导率随温度变化而变化，温度每升高1，电导率增加约2，通常规定25为测定电导率的标准温度。由于电导率是电阻的倒数，因此，当两个电极(通常为铂电极或铂黑电极)

17、插入溶液中，可以测出两电极间的电阻R。根据欧姆定律，温度一定时，这个电阴值与电极的间距L(cm)成正比，与电极截面积A(cm2)成反比，即：RL/A由于电极面积A与间距L都是固定不变的，故L/A是一个常数，称电导池常数(以Q表示)。比例常数叫做电阻率。其倒数1/称为电导率，以K表示。S1/R1/(Q)S表示电导率，反映导电能力的强弱。所以，KQS或KQ/R当已知电导池常数，并测出电阻后，即可求出电导率。仪器1. 电导率仪：误差不超过1。2. 温度计：能读至0.1。3. 恒温水浴锅：250.2。试剂1. 纯水(电导率小于0.1 mSm)。2.氯化钾标准溶液C(KCl)：0.0100 mg/L称取

18、0.7456g于105干燥2h并冷却的氯化钾，溶于纯水中，于25下定容至1000ml，此溶液在于25时的电导率为141.3 mS/m。必要时适当稀释，各种浓度氯化钾溶液的电导率(25)见表2-2表2-2 不同浓度氯化钾的电导率（25）浓度（mol/L）电导率（mS/m）电导率（S/cm）0.00011.49414.940.00057.3973.900.00114.7147.00.00571.78717.8步骤阅读有关型号的电导率仪使用说明书。实验结果计算1.恒温25下测定水样的电导率，仪器的读数即为水样的电导率（25），以S/cm单位表示。2. 在任意水温下测定，必须记录水样温度，样品测定结果

19、按下式计算：K25=Kt/1+a(t-25)式中：K25水样在25时电导率（S/cm）;Kt水样在t时的电导率（S/cm）;a各种离子电导率的平均温度系数，取值0.022/1；t测定时水样品温度（）。五、水质浊度的测定将水样与用硅藻土（或白陶瓷）配置的浊度标准溶液进行比较，用目视比色法确定水样的浊度。化学指标的检测一、水中溶解氧（DO）的测定原理：测定水中溶解氧常用碘量法及其修正法和膜电极法。清洁水可直接采用碘量法测定。其原理是：水样中加入硫酸锰和碱性碘化钾，水中溶解氧将低价锰氧化成高价锰，生成四价锰的氢氧化物棕色沉淀。加酸后，氢氧化物沉淀溶解并与碘离子反应，释出游离碘。以淀粉作为指示剂，用硫

20、代硫酸钠滴定释出的碘，却可计算出溶解氧的含量。反应式如下：MnSO4+2NaOH=Mn(OH)2+Na2SO4（白色）2Mn(OH)2+O2=2MnO(OH)2( 棕色，即H2MnO3亚锰酸)MnO(OH)2+2KI+2H2SO4=I2+MnSO4+K2SO4+3H2OI2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6（连四硫酸钠）仪器250ml溶解氧瓶；50ml滴定管2支；1ml移液管3支，25ml、100ml移液管各1支；10ml、100ml量筒各1个；250ml碘量瓶2个。试剂1 .硫酸锰溶液将MnSO44H2O 480g或MnSO42H2O 400g溶于蒸馏水中，过滤后稀释成1000ml

21、。 (此溶液中不能含有高价锰，试验方法是取少量此溶液加入碘化钾及稀硫酸后溶液不能变成黄色，如变成黄色表示有少量碘析出，即表示溶液中含有高价锰)。 Mn0+2I-+6H+=I2+Mn2+3H202.碱性碘化钾溶液溶解350g氢氧化钠于300400ml蒸馏水中，冷至室温。另外溶解300g碘化钾于200ml蒸馏水中，慢慢加入已冷却的氢氧化钠溶液，摇匀后用蒸馏水稀释至1000ml（为强碱性溶液，腐蚀性很大，使用时注意勿溅在皮肤或衣服上)，如有沉淀，则放过夜后，倾出上清液贮藏于塑料瓶或棕色瓶中。3.浓硫酸比重1.84，强酸腐蚀性很大，使用注意勿溅在皮肤或衣服上。4.1淀粉指示液称取2g可溶性淀粉，溶于少

22、量蒸馏水中，用玻璃棒调成糊状：慢慢加入(边加边搅拌)刚煮沸的200mL蒸馏水中，冷却后加入0.25g水杨酸或0.8g氯化锌ZnCl2防腐剂。此溶液遇碘应变为蓝色，如变成紫色表示已有部分变质，要重新配制。5. (1+1)硫酸溶液将浓硫酸(比重184)与水等体积混合。6. 硫代硫酸钠溶液C(Na2S203)=0.025mol/L 称取6.2g硫代硫酸钠(Na2S2035H20)溶于煮沸放冷的蒸馏水中，加入0.2g碳酸钠，用水稀释至1000mL。贮于棕色瓶中，使用前用重铬酸钾，C(1/6K2Cr207)=0.0250mol/L标准溶液标定，标定方法如下。于250ml碘重瓶中，加入l00ml蒸馏水和1

23、g碘化钾，加入10.00ml 0.0250 mo1/L重铬酸钾标准溶液，5mL 2 mol/L(1/2 H2S04)，硫酸溶液，密塞，摇匀，于暗处静置5 min后，用待标定的硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入1 ml淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪尽为止，记录用量。标定反应：K2Cr207+6KI+7H2S04=Cr2(S04)3+3I2+4K2S04+7H20 (硫酸铬，绿色) I2+2Na2S203=2NaI+Na2S406 (连四硫酸钠，无色) C=10.000.0250V式中：C硫代硫酸钠溶液浓度(mol/L)V硫代硫酸钠溶液消耗量(ml)实验步骤1.采样将取样管插入取样瓶（溶解氧瓶

24、）底让水样慢慢溢出，装满后再溢出半瓶左右后，取出取样管，赶走瓶壁上可能存在的气泡，盖上瓶盖(盖下不能留有气泡)。2.溶解氧的固定用移液管插入溶解氧瓶的液面下，加入lml硫酸锰溶液（4.1），2ml碱性碘化钾溶液（4.2），盖好瓶盖颠倒混合数次，静置。待棕色沉淀物降至半瓶时，再颠倒混合一次，待沉淀物降到瓶底。3.碘析出轻轻打开瓶塞，立即用移液管插入液面下加入1.5ml(1+1)硫酸（4.5），小心盖好瓶塞，颠倒混合摇匀，至沉淀物全部溶解为止，放置暗处5min。4. 滴定取100.0ml上述溶液于250ml锥形瓶中，用硫代硫酸钠（4.6）滴定至溶液呈淡黄色，加lml淀粉溶液（4.4），继续滴定至蓝

25、色刚好褪去为止，记录硫代硫酸钠用量。计算溶解氧（O2mg/L）=CV281000/100ff=V0/(V0-V1)式中：C硫代硫酸钠溶液浓度（mol/L）V2滴定时消耗硫代硫酸钠体积（ml）8氧（1/2，0）摩尔质量（g/mol）V0250（ml）V1加入MnSO4、碱性碘化钾的体积之和（ml）二、水中COD的测定原 理 在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂、用硫酸亚铁铵溶液回滴。根据用量算出水样中还原性物质消耗的量。反应方程式：Fe(NH4)2SO4+K2Cr2O7+H2SO4=3Fe2(SO4)3+Cr2(SO4)3+K2SO4+6(NH4

26、)2SO4+7H2O干扰及其消除 酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸气相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。氯离子能被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响测定结果，故在回流前向水样中加入硫酸汞，使成为络合物以消除干扰。氯离子含量高于2000mg/L的样品应先作定量稀释、使含量降低至2000mg/L以下，再进行测定。方法适用范围 用0.25mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50 mg/L的COD值。用0.025 mol/L浓度的重铬酸钾可

27、测定550 mg/L的COD值，但准确度较差。仪器（1） 回流装置：带250ml锥形瓶的全玻璃回流装置。（2） 加热装置：电热板或变阻电炉。（3） 50 ml酸式滴定管。试剂（1） 重铬酸钾标准溶液（1/6K2Cr2O7=0.2500 mol/L）；称取预先在120烘干2小时的基准或优级纯重铬酸钾12.258g溶于水中，移入1000 ml容量瓶，稀释至标线，摇匀。（2） 试亚铁灵指示液：称取1.485 g邻菲啰啉，0.695 g硫酸亚铁溶于水中，稀释至100 ml，贮于棕色瓶中。（3） 硫酸亚铁铵标准溶液：称取39.5 g硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20 ml浓硫酸。冷却后移入1000

28、 ml容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。（4） 硫酸-硫酸银溶液：于2500 ml浓硫酸中加入25 g硫酸银。放置12d，不时摇动使其溶解（如无2500 ml容器，可在500 ml浓硫酸中加入5 g硫酸银）。（5） 硫酸汞：结晶或粉末。标定方法：准确吸取10.00 ml重铬酸钾标准溶液于500 ml锥形瓶中，加水稀释至110 ml左右，缓慢加入30 ml浓硫酸，混匀。冷却后，加入3滴试亚铁灵指示液（0.15 ml），用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。c(NH4)2Fe(SO4)2=式中，c硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）； V硫

29、酸亚铁铵标准滴定溶液的用量（ml）。步骤（1） 取20.00 ml混合均匀的水样（或适量水样稀释至20.00 ml）置250 ml磨口的回流锥形瓶中，准确加入10.00 ml重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃球或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30 ml硫酸-硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2小时（自开始沸腾时计时）。注1 对于化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需体积1/10的废水样和试剂，于15150mm硬质玻璃试管中，摇匀，加热后观察是否变成绿色。如溶液显绿色，在适量减少废水取样量，直至溶液不变绿色为止，从而确定废水样分析时应取用的体积。稀释时，所取废水样量不得

30、少于5 ml，如果化学需氧量很高，则废水样应多次稀释。注2 废水中氯离子含量超过30mg/L时，应先把0.4 g硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加入20.00 ml废水（或适量废水稀释至20.00 ml），摇匀。以下操作同上。（2） 冷却后，用90 ml水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于140 ml，否则因酸度太大，滴定终点不明显。（3） 溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。（4） 测定水样的同时，以20.00 ml重蒸馏水，按同样操作步骤作空白试验。记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量

31、。（5） 计算CODcr（O2，mg/L）= （V0-V1）C10008 V式中，c硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）； V0滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ml）； V1滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ml）； V水样的体积（ml）； 8氧（1/2O）摩尔质量（g/mol）。精密度和准确度 六个实验室分析COD为150 mg/L的邻苯二甲酸氢钾统一分发标准溶液，实验室内相对标准偏差为4.3%；实验室间对标准偏差为5.3%.注意事项（1） 使用0.4 g硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mg，如取用20.00m l水样，即最高可络合2000 mg/L氯离子浓度的水样。若氯离子浓度较低

32、，亦可少加硫酸汞，使保持硫酸汞氯离子=101（W/W）。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。（2） 水样取用体积可在10.0050.00 ml范围之间，但试剂用量及浓度需按下表进行相应调整，也可得到满意的结果。水样取用量和试剂用量表水样体积（ml）0.2500mol/LK2Cr2O7溶液（ml）H2SO4-Ag2SO4溶液（ml）HgSO4（g）FeSO4（NH4）2SO4（mol/L）滴定前总体积（ml）10.05.0150.20.0507020.010.0300.40.10014030.015.0450.60.15021040.020.0600.80.20028050.025.0751.0

33、0.250350(3) 对于化学需氧量小于50mg/L的水样，应改用0.0250 mol/L重铬酸钾标准溶液。回滴时用0.01 mol/L硫酸亚铁铵标准溶液。(4) 水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的1/54/5为宜。(5) 用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技术时，由于每克邻苯二甲酸氢钾的理论CODCr为1.176 g，所以溶解0.4251 g邻苯二甲酸氢钾于重蒸馏水中，转入1000 ml容量瓶，用重蒸馏水稀释至标线，使之成为500 mg/L的CODCr标准溶液。用时新配。(6) CODCr的测定结果应保留三位有效数字。(7) 每次实验时，应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进

34、行标定，室温较高时尤其应注意其浓度的变化。三、水中总磷的测定原理 在中性条件下用过硫酸钾使试样消解，将所含磷全部转化为正磷酸盐。在酸性介质中，正磷酸盐与钼酸铵反应，在锑盐存在下生成磷杂多酸后，立即被抗坏血酸还原，生成蓝色的络合物。仪器及用具1.锥形瓶 ：100ml2.加热板3.刻度吸管： 5mL，2mL，1mL4.紫外分光光度计5. 容量瓶：25mL试剂本标准所列试剂除磷酸二氢钾为工作基准试剂外，其余均为分析纯，水为蒸馏水。1.过硫酸钾溶液: 40g/L。 将20g过硫酸钾溶于水并稀释至500mL。2.钼酸铵溶液: 26g/L。称取13g钼酸铵，精确至0.1g。称取0.35g酒石酸锑钾，精确至

35、0.01g。溶于在200mL水中，加入300mL硫酸溶液，混匀，冷却后用水稀释至500mL，混匀，存于棕色试剂瓶中（冷藏可保存两个月）。3.抗坏血酸溶液：20g/L。称取10g抗坏血酸，精确至0.1g。溶于蒸馏水中，用水稀释至500mL，贮于棕色试剂瓶中（冷藏可稳定几周，如不变色可长时间使用）。4.磷标准贮备溶液：1mg/mL。溶解磷酸二氢钾（使用前在105下干燥2h）1.0967于蒸馏水中，移入250mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。5.磷标准工作溶液：10ug/mL。吸取5mL磷标准储备溶液于500mL容量瓶中，以蒸馏水稀释至刻度，摇匀。6. 硫酸：（1+98）分析步骤1.空白试样按（5.2

36、）的规定进行空白试验，用水代替试样，并加入与测定时同体积的剂。2.测定消解：吸取5mL混匀水样于100ml锥形瓶中，加入 5mL过硫酸钾溶液（4.1），1ml硫酸溶液（4.6），加蒸馏水20mL，将锥形瓶放置加热板上中加热15分钟，取出，流水冲至冷却，移入25ml容量瓶中。发色：分别向各份容量瓶中加入3mL抗坏血酸溶液（4.3），2mL钼酸铵溶液（4.2），用蒸馏水稀释至刻度，充分混合均匀。3.分光光度测量室温下放置15分钟后，使用光程为10mm比色皿，在710nm波长下，以蒸馏水为参比液，空白试液调节零点，测定吸光度后，从工作曲线（5.2.4）上查得磷的含量。4.工作曲线的绘制取6支具塞比色

37、管分别加入0.0；0.50；1.0；2.0；3.0；4.0mL磷标准溶液（4.5）。然后按步骤(5.2)进行处理，以蒸馏水为参比液，空白试液调节零点，测定吸光度后，和对应的磷的含量绘制工作曲线。计算总磷含量以C（mg/L）表示，按下式计算： mXC = - V式中：m - 试样测得含磷量，ug； X -样品稀释倍数； V - 测定用试样体积，mL。注：1、对于总磷较大的水样（如精炼厂、榨油厂污水和中和水）需将水样稀释50倍后再进行检测；排放水采样量为10mL。2、若消解后的试样有悬浮物需过滤后再发色。四、硝酸盐氮的测定原理 硝酸盐在无水情况下与酚二磺酸反应，生成硝基二磺酸酚，在碱性溶液中生成黄

38、色化合物，进行定量测定。干扰 水中含氯化物、亚硝酸盐、铵盐、有机物和碳酸盐时，可产生干扰。含此类物质时，应作适当的前处理。方法的适用范围本法适用于测定饮用水、地下水和清洁地面水中的硝酸盐氮。最低检出浓度为0.02 mg/L；测定上限为2.0 mg/L。仪器（1） 分光光度计。（2） 瓷蒸发皿：75100ml。试剂实验用水应为无硝酸盐水。（1） 酚二磺酸：称取25g苯酚（C6H5OH）置于500 ml 锥形瓶中，加150 ml浓硫酸使之溶解，再加75 ml发烟硫酸含13%三氧化硫（SO3），充分混合。瓶口插一小漏斗，小心置瓶于沸水浴中加热2h，得淡棕色稠液，贮于棕色瓶中，密塞保存。注：1.当苯酚

39、色泽变深时，应进行蒸馏精制。 2.无发烟硫酸时，亦可用浓硫酸代替，但应增加在沸水浴中加热时间至6h。制得的试剂尤应注意防止吸收空气中的水气，以免随着硫酸浓度的降低，影响硝基化反应的进行，使测定结果渐次偏低。（2） 氨水（3）硝酸盐标准贮备液：称取0.7218g经105110干燥2h的硝酸钾（KNO3）溶于水，移入1000ml容量瓶中，稀释至标线，混匀。加2ml三氯甲烷作保存剂，至少可稳定6个月。每毫升该标准贮备液含0.100mg硝酸盐氮。（4）硝酸盐标准使用液：吸取50.0ml硝酸盐标准贮备液，置蒸发皿内，加 0.1mol/L氢氧化钠溶液使调至pH8，在水浴上蒸发至干。加2ml酚二磺酸，用玻璃

40、棒研磨蒸发皿内壁，使残渣与试剂充分接触，放置片刻，重复研磨一次，放置10 min，加入少量水，移入500ml容量瓶中，稀释至标线，混匀。贮于棕色瓶中，此溶液至少稳定6个月。每毫升该标准使用液含0.010mg硝酸盐氮。注：本标准溶液应同时制备两份，用以检查硝化完全与否。如发现浓度存在差异时，应重新吸取标准贮备液进行制备。（5）硫酸银溶液：称取4.397g硫酸银（AgSO4）溶于水，移至1000 ml容量瓶中，用水稀释至标线。1.00 ml 此溶液可去除1.00mg氯离子（Cl）。（6）氢氧化铝悬浮液：溶解125g硫酸铝钾KAl(SO4)212H2O或硫酸铝铵NH4Al(SO4)212H2O于10

41、00ml水中，加热至60，在不断搅拌下，徐徐加入55ml氨水，放置约1h后，移入1000ml量筒内，用水反复洗涤沉淀，最后至洗涤液中不含亚硝酸盐为止。澄清后，把上清液尽量全部倾出，只留稠的悬浮物，最后加入300ml水，使用前应振荡均匀。（7）高锰酸钾溶液：称取3.16g高锰酸钾溶于水，稀释至1L。步骤1. 标准曲线的绘制于一组50 ml比色管中，按表6-3所示，用分度吸管加入硝酸盐氮标准使用液，加水至约40ml，加3ml 氨水使成碱性，稀释至标线，混匀。在波长410nm 处，按下表选比色皿，以水为参比，测量吸光度。由测得的吸光度值减去零管的吸光度值，分别绘制不同比色皿光程长的吸光度对硝酸盐氮含

42、量（mg）的校准曲线。校准系列中所用标准使用液体积标准溶液体积（ml）硝酸盐氮含量（mg）比色皿光程长(mm)0010或300.100.001300.300.003300.500.005300.700.007301.000.01010或303.000.030105.000.050107.000.0701010.00.10102. 水样的测定（1） 干扰的消除：水样混浊和带色时，可取100ml水样于具塞量筒中，加入2ml氢氧化铝悬浮液，密塞振摇，静置数分钟后，过滤，弃去20ml初滤液。（2） 氯离子的去除：取100ml水样移入具塞量筒中，根据已测定的氯离子含量，加入相当量的硫酸银溶液，充分混合。

43、在暗处放置0.5h，使氯化银沉淀凝聚，然后用慢速滤纸过滤，弃去20ml初滤液。注：1.如不能获得澄清滤液，可将已加硫酸银溶液后的试样，在近80的水浴中加热，并用力振摇，使沉淀充分凝聚，冷却后再进行过滤。 2.如同时需去除带色物质，则可在加入硫酸银溶液并混匀后，再加入2ml氢氧化铝悬浮液,充分振摇，放置片刻待沉淀后，过滤。(3) 亚硝酸盐的干扰：当亚硝酸盐氮的含量超过0.2mg/L时，可取100ml水样，加1ml0.5mol/L硫酸，混匀后，滴加高锰酸钾溶液至淡红色保持15min不褪为止，使亚硝酸盐氧化为硝酸盐，最后从硝酸盐氮测定结果中减去亚硝酸盐氮量。(4) 测定：取50.0ml经预处理的水样

44、于蒸发皿中，用pH试纸检查，必要时用0.5mol/L硫酸或 0.1mol/L氢氧化钠调节至微碱性（pH8），置水浴上蒸发至干。加1.0ml 酚二磺酸，用玻璃棒研磨，使试剂与蒸发皿内残渣充分接触，放置片刻，再研磨一次，放置10min，加入约10ml水。在搅拌下加3-4ml氨水，使溶液呈现最深的颜色。如有沉淀，则过滤。将溶液移入50ml比色管中，稀释至标线，混匀。于波长410nm处，选用10mm或30mm比色皿，以水为参比，测量吸光度。注：如吸光度值超出校准曲线范围，可将显色溶液用水进行倍量稀释，然后再测量吸光度，计算时乘以稀释倍数。3. 空白试验以水代替水样，按相同步骤，进行全程序空白测定。计算

45、硝酸盐氮（N，mg/L）=式中，m从校准曲线上查得的硝酸盐氮量（mg）； V分取水样体积(ml)。经去除氯离子的水样，按下式计算：硝酸盐氮（N，mg/L）=式中， V1-水样体积量（ml）； V2-硫酸银溶液加入量（ml）。精密度和准确度五个实验室分析含1.20mg/L硝酸盐氮的统一分发标准样，实验室内相对标准偏差为5.4%；实验室间总相对标准偏差为9.4%；相对误差为6.7%。五.氨氮的测定原理：碘化汞和碘化钾的碱性溶液与氨反应生成淡红棕色胶态化合物，其色度与氨氮含量成正比，通常可在波长410425nm 范围内测其吸光度，计算其含量。本法最低检出浓度为0.025mg/L（光度法），测定上限为

46、2mg/L。采用目视比色法，最低检出浓度为0.02mg/L。水样作适当的预处理后，本法可适用于地面水、地下水、工业废水和生活污水。仪器：1.带氮球的定氮蒸馏装置：500mL 凯氏烧瓶、氮球、直形冷凝管。2.分光光度计。3.pH 计。试剂：配制试剂用水均应为无氨水。1. 无氨水。可选用下列方法之一进行制备： （1）蒸馏法：每升蒸馏水中加0.1mL 硫酸，在全玻璃蒸馏器中重蒸馏， 弃去50mL 初馏液，接取其余馏出液于具塞磨口的玻璃瓶中，密塞保存。（2）离子交换法：使蒸馏水通过强酸性阳离子交换树脂柱。2. 1mol/L 盐酸溶液。3. 1mol/L 氢氧化纳溶液。4. 轻质氧化镁（MgD）：将氧化

47、镁在500下加热，以除去碳酸盐。5. 0.05溴百里酚蓝指示液（pH6.07.6）。6. 防沫剂：如石蜡碎片。7. 吸收液：硼酸溶液：称取20g 硼酸溶于水，稀释至1L。0.01mol/L 硫酸溶液。8. 纳氏试剂。可选择下列方法之一制备： （1）称取20g 碘化钾溶于约25mL 水中，边搅拌边分次少量加入二氧化汞（HgCl2）结晶粉末（约10g），至出现朱红色沉淀不易溶解时，改为滴加饱和二氯化汞溶液，并充分搅拌，当出现微量朱红色沉淀不再溶解时，停止滴加氯化汞溶液。另称取60g 氢氧化钾溶于水，并稀释至250mL，冷却至室温后，将上述溶液徐徐注入氢氧化钾溶液中，用水稀释至400mL，混匀。静置

48、过夜，将上清液移入聚乙烯瓶中，密塞保存。（2）称取16g 氢氧化钠，溶于50mL 水中，充分冷却至室温。另称取7g 碘化钾和碘化汞（HgI2）溶于水，然后将此溶液在搅拌下徐徐注入氢氧化钠溶液中。用水稀释至100mL， 贮于聚乙烯瓶中，密塞保存。9. 酒石酸钾钠溶液：称取50g 酒石酸钾钠（KNaC4H4O64H2O）溶于100mL 水中，加热煮沸以除去氨，放冷，定容至100mL。10. 铵标准贮备溶液：称取3.819g 经100干燥过的氯化铵（NH4Cl）溶于水中，移入1000mL 容量瓶中，稀释至标线。此溶液每毫升含1.00mg 氨氮。11. 铵标准使用溶液：移取5.00mL 铵标准贮备液于

49、500mL 容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液每毫升含0.010mg 氨氮。 12. 10%（m/V）硫酸锌溶液：称取10g硫酸锌溶于水，稀释至100mL。13. 25%氢氧化钠溶液：称取25g氢氧化钠溶于水，稀释至100mL，贮于聚乙烯瓶中。14. 硫酸，=1.84。测定步骤：1.水样预处理：蒸馏预处理：取250mL 水样（如氨氮含量较高，可取适量并加水至250mL，使氨氮含量不超过2.5mg），移入凯氏烧瓶中，加数滴溴百里酚蓝指示液，用氢氧化钠溶液或盐酸溶液调节至pH7 左右。加入0.25g 轻质氧化镁和数粒玻璃珠，立即连接氮球和冷凝管，导管下端插入吸收液液面下。加热蒸馏，至馏出液达200m

50、L 时，停止蒸馏。定容至250mL。采用酸滴定法或纳氏比色法时，以50mL 硼酸溶液为吸收液；采用水扬酸-次氯酸盐比色法时，改用50mL0.01mol/L 硫酸溶液为吸收液。絮凝沉淀法预处理：取100mL水样于具塞量筒或比色管中，加入1mL10%硫酸锌溶液和0.10.2mL25氢氧化钠溶液，调节PH值10.5左右，混匀。放置使沉淀，用经无氨水 充分洗涤过的中速滤纸过滤，弃去初滤液20mL。2.标准曲线的绘制：吸取0、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00 和10.0mL 铵标准使用液于50mL 比色管中，加水至标线，加1.0mL 酒石酸钾钠溶液，混匀。加1.5mL 纳氏试剂，混匀。放

51、置10min 后，在波长420nm 处，用光程20mm 比色皿，以水为参比，测定吸光度。由测得的吸光度，减去零浓度空白管的吸光度后，得到校正吸光度，绘制以氨氮含量（mg）对校正吸光度的标准曲线。3.水样的测定（1）分取适量经絮凝沉淀预处理后的水样（使氨氮含量不超过0.1mg）， 加入50mL 比色管中，稀释至标线，加0.1mL 酒石酸钾钠溶液。（2）分取适量经蒸馏预处理后的馏出液，加入50mL 比色管中，加一定量1mol/L 氢氧化钠溶液以中和硼酸，稀释至标线。加1.5mL 纳氏试剂，混匀。放置10min 后，同标准曲线步骤测量吸光度。4.空白试验：以无氨水代替水样，作全程序空白测定。计算：由水样测得的吸光度减去空白试验的吸光度后，从标准曲线上查