有机化学及实验教学课件全套类脂与萜类

1、类脂与萜类化合物,报告人:严竞竞，黄倩,类脂（ lipids),水解时能生成脂肪酸的天然产物 分类： 油脂 蜡 磷脂 其它,脂肪酸,脂肪酸：大多数为含偶数碳原子的直链羧酸，常见的链长为含16，18，20，22个碳的羧酸,含一个烯键的不饱和脂肪酸中，构型常为顺式，但也存在反式烯酸和炔酸。 (z)-9-十八碳烯酸 (oleic acid),(E)-9-十八碳烯酸 (elaidic acid),多烯酸是含26个顺式烯键的酸，每两个双键间有一个饱和碳原子,含共轭双键的酸主要是含24个共轭烯键的C18酸.,(z,z)-9,12-十八碳二烯酸,油脂,油脂是甘油与脂肪酸生成的酯.它与同一种脂肪酸生成的酯称甘

2、油同酸酯,否则称甘油混酸酯。 一般来说，油在室温下为液体, 一般含有较多不饱和脂肪酸;脂在室温下为固体或半固体,一般含较少不饱和脂肪酸。但有时也有特例油脂通式如下:,R1、R2、R3相同， 为甘油同酸酯，如：,甘油三软脂酸酯,R1、R2、R3不同， 为甘油混酸酯，如：,甘油-硬脂酸-软脂酸- -油酸酯,油脂的性质 油脂可以在酸性或碱性介质中进行水解，前者是可逆的，后者是不可逆的。当油脂用碱水解，就得到甘油和脂肪酸钠盐的混合物。高级脂肪酸钠盐就是肥皂，所以又叫皂化反应。反应式如下：,+3NaOH,CH2OH CHOH CH2OH,R1COO_Na+ +R2COO_Na+ R3COO_Na+,1、

3、水解,2、加成,（1）加氢 含不饱和脂肪酸的油脂，在催化加氢后，可以转化为饱和程度较高的固态或半固态的油脂，所以，这个氢化过程又称为油脂的“硬化”。 （2）加碘 不饱和脂肪酸甘油脂也可以和碘发生加成反应。工业上把100克油脂所吸收的碘的克数，叫做碘值。碘值可以用来检查油脂的不饱和程度。,3、干性,某些不饱和油类（如桐油）暴露在空气中便逐渐变成有韧性的固态薄膜。油的这种结膜特性，叫做干性（或干化）。正是这个特性，使油成为油漆工业的重要原料。 油的干化是一个很复杂的反应，一般认为是一系列聚合反应的结果。,4、酸败,油脂在空气中放置过久，便会产生难闻的气味，这种变化叫做油脂的酸败。 引起油脂酸败的主

4、要原因是空气中的氧、水份以及细菌的作用，使油脂氧化分解产生低级的醛、酮、羧酸等，因而有特殊的气味。,磷脂,磷脂是一类含有磷、氮元素的类脂化合物。它们广泛存在于动、植物的各种细胞的外膜中。,磷脂分子可分为两个部分，一部分是具有长链脂肪酸的非极性端，是憎水部分，另一部分是带有正电荷和负电荷的取代磷酸醋基团的极性端，是亲水部分。如果将磷脂放在水中，可以排成两列，它的极性基团指向水，而憎水性基团因对水的排斥而聚集在一起，尾尾相连，与水隔开，形成脂双分子层。,人们认为磷脂在细胞膜中是以双分子层的形式存在。它们构成的壁不仅包住了细胞，而且非常有选择地控制着各种物质营养物、激素、废物等的进入。所以细胞膜在细

5、胞吸收外界物质和分泌代谢产物的过程中起着重要的功用。,蜡(wax),定义：长链脂肪酸和长链醇所生成的酯。 这里的脂肪酸和长链醇一般均为含C(16)以 上的偶数个碳原子的直链酸和醇。,分类：,注 意：,蜡和石蜡不能混淆。石蜡是石油中得到的含有26-30个碳原子的直链烷烃的混合物，与蜡的化学组成完全不同。,！,萜类化合物(terpenoids),定义:不严格的说，萜类化合物是从植物体取得的一系列有香味的物质的统称。 异戊二烯规则：从结构上来看，大多数萜类分子中的c原子数都是5的整数倍，而且可以看出都是由异戊二烯单位首尾相连而组成。,萜的分类,异戊二烯可以连成链，也可连成环，按碳架种类可分为,开链：

6、如月桂烯、橙花醇等,单环：如苧烯、薄荷醇等,双环：如蒎烯，莰醇等,开链萜,开链萜中有很多是珍贵的香料，如橙花醇，柠檬醛等,橙花醇 香叶醇 柠檬醛a 柠檬醛b,其中香叶醇是一种蜜蜂的体外激素,单环萜,这一类化合物都含有一个六元碳环，他们以椅式构象存在。其中较重要的有： 对孟烷骨架的薄荷醇与苧烯：,对孟烷 薄荷醇 苧烯,*,*,*,*,薄荷醇有三个手性碳原子，有四对外消旋体，薄荷醇具有芳香清凉的气味，并有杀菌防腐作用，广泛的应用于医药，化妆品及食品工业。 苧烯有有一个手性碳原子，因而有一对外消旋体，左旋苧烯存在于松针油，薄荷油中，右旋苧烯存在于柠檬油中，都具有柠檬的香味。,薄荷醇与苧烯,薄荷醇 苧

7、烯,双环萜,双环萜的骨架是由一个六元环分别和三，四，五元环共用两个碳原子构成的，属于桥环化合物，由于桥的限制，使得有些分子中的六元环只能以船式存在，以莰，蒎骨架最为常见。,蒎,莰,双环萜,天然界存在较多的双环萜有：, -蒎烯 -蒎烯,Pd,冰片 异冰片,倍半萜、二萜和三萜等 倍半萜 倍半萜是由三个异戊二烯单位聚合而成，其结构可以是链状或环状结构的烃类、醇类、酮类或内酯等。环可以是单环、双环、三环等。例如：,法尼醇(farnesol) (存在于玫瑰花油中，芳香味精油),OH,法尼醇为无色粘稠液体，沸点125 C/ 0.5mmHg,有铃兰气味，存在于玫瑰油、茉莉油、橙花油及金合欢油等中，但含量都较

8、低，是一种珍贵的香料，用于配制高级香精。 它具有保幼激素活性，使幼虫最初几次蜕皮仍能保持幼虫特征。,红没药烯（bisabolene),产自非洲一种叫commiphora kataj的树，它可以分泌一种类似于没药的树胶，没药烯由此得名。,二萜 二萜分子中含有20个碳原子。例如：叶绿醇（phytol) （存在于叶绿素中，可由后者水解得到）,维生素A,维生素A是二萜的一种，主要存在于鱼肝油，蛋黄中，是哺乳动物正常生长发育所必需的物质,三萜 三萜分子中含有30个碳原子，存在于动植物体内。三萜常含有四个或五个稠合的碳环。许多三萜与甾族化合物在化学上或生物化学上有相似之处。,角鲨烯（squalene),法

9、泥基溴,角鲨烯（squalene),类胡萝卜素 类胡萝卜素是一类四萜，它们在植物、动物和海洋生物中，分布甚广。类胡萝卜素可作为食用色素或作为动物和家禽的饲料添加剂。常见的类胡萝卜素有番茄红素和-胡萝卜素。,四萜,番茄红素(lycopene),-胡萝卜素(-carotene),萜的命名,主要采用普通命名 链状萜的命名： 如：,IUPAC命名： 7甲基3亚甲基1，6辛二烯 普通命名： 月桂烯,其他环状萜类主要采用俗名，以下列举几种较为常见的环状母体化合物,母体脱氢后成为相应的某烯,对薄荷烷,侧柏烷,蒈烷（长松针烷）,葑烷,命名示例,2-对薄荷醇,3-侧柏酮,4（10）侧柏烯,1,2,3,4,5,6,7