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文档简介
1、4.在硅酸盐水泥熟料的煅烧过程中,重要的物理和化学反应依次发生,如干燥、粘土矿物脱水、碳酸盐分解、固态反应、熟料烧结和熟料冷却。这些反应过程中的反应温度、反应速度和反应产物不仅受原料的化学组成和矿物组成的影响,还受生料粒度、均化程度和气固接触程度等物理因素的影响。P177,1。干燥,从生料中除去游离水分的过程称为干燥。游离水的蒸发温度一般在27-150左右。当温度升至100-150时,生料中的游离水分完全消除。游离水的汽化热消耗很大。每千克水的蒸发潜热高达2257千焦(100)。生料中仍有一定量的水。干法窑生料中含有90%的氧化镁、氧化锰、氧化铁、氧化钙、硫酸亚铁、二氧化钛等。=(CaO Mg
2、O Al2O3)/(二氧化硅MnO),活性矿渣质量因子为1.2,非活性矿渣质量因子为1.2,天然:火山灰、火山凝灰岩、浮石、硅藻土、硅藻土等。人造的:燃烧的粘土。火山灰掺合料,所有以二氧化硅和氧化铝为主要成分的天然和人造矿物原料在研磨成细粉并加水后都不会硬化,但在与石灰混合并加水后,它们不仅能在空气中硬化,还能在水中继续硬化。燃煤电厂电除尘器收集的细灰主要化学成分为二氧化硅、三氧化二铝、三氧化二铁和氧化钙,相组成为玻璃体60 85%。10-30%的结晶化合物;未燃烧的碳约为5%。粉煤灰,水泥的基本组成,(2)外加剂,活性掺合料,非活性掺合料,可与石灰和石膏混合后研磨,并在水和空气中硬化后加水称
3、为活性掺合料。对水泥成分没有化学作用或化学作用很小的称为非活性掺合料。研磨石英砂、石灰石、缓冷渣等。功能:增加水泥产量,降低水化热,降低水泥等级。水泥的基本组成,(2)外加剂、活性外加剂、非活性外加剂、天然石膏或工业副产品石膏(硫酸钙、硫酸钙),功能:调整凝结时间,提高早期强度,减少干缩变形,提高耐久性、抗渗性等性能,并激活外加剂。(3)石膏的水合和硬化,6)波特兰水泥的水合和硬化,6)水泥熟料矿物的水合。注:硅酸三钙水化产物的组成不是固定的,这与水固比、温度、其他离子的参与和水化条件有关。2c3s6h2o3cao2sio23h2o3ca (oh) 2,1。硅酸三钙的水合作用,当水泥与水接触时
4、,水泥中各成分与水之间的反应称为水合作用。水泥、水泥、水泥浆、水、凝结和硬化、硬化水泥浆、P197、C3S水化过程分为阶段,初始水解期:加水后立即快速反应,持续时间短(15分钟),也称早期诱导期。诱导期:持续2-4小时的缓慢反应,也称为静止期。这就是硅酸盐水泥浆能在几小时内保持塑性的原因。初始设定时间基本上对应于诱导期的结束。C3S的水化过程分为几个阶段。加速期:反应再次加速,反应速率随时间增加,出现第二个放热峰。峰值是这个阶段(4-8小时)的终点。最终凝固后,硬化开始。衰退期:反应率随时间而降低(衰退期)。在12 24小时内,水化逐渐受到扩散速率的控制。稳定期:反应速率很低,基本稳定,水化完
5、全受扩散速率控制。C2S的水化过程与C3S非常相似,有诱导期和加速期,但水化速度不同。原因是它们的晶体结构不同。反应产物是水合硅酸钙和氢氧化钙。水合硅酸钙的化学组成和结晶度不固定,尺寸很小,接近胶体,难以准确区分。为了表达连续范围内的组成和结构,水合硅酸钙统称为水合硅酸钙凝胶(C-S-H)。2c2s4h2o3cao2sio23h2oca (oh) 2,2。硅酸二钙的水合作用,C3A具有最强的水合作用水合产物的组成和结构取决于溶液中氧化钙和氧化铝离子的浓度和温度。c3a6h2o3 Cao Al2O3 6h2o,4c 4af 7h2o 3 Cao al2o 3 6h2o Cao fe2o 3 H2
6、O、3。铝酸三钙的水合作用。铝酸铁四钙、3ca AOL 2o 33(caso 42 H2O)24 26h 2o 3 caaol 2o 33 ca so430 32h2o的水化,水泥与水混合后,C3A是第一个,然后C4AF和C3S分别与水迅速反应,C3S水化时CH沉淀,同时加入的石膏迅速溶于水。3CaOAl2O33CaSO4 3032H2O简称Aft,称为三(高)硫水合硫铝酸钙。因为它的组成和结构与天然钙矾石相似,所以也被称为钙矾石和针状晶体。5.2硅酸盐水泥的水化(1)凝结:当水泥与水混合时,它变成塑性泥浆,逐渐变稠并失去塑性,但它还没有强度。(2)硬化:产生明显的强度,逐渐发展成坚硬的人造石
7、。5.3波特兰水泥硬化,1。概念,水合和冷凝硬化过程,1。水泥与水混合,水泥颗粒以分散状态存在于水中(瞬时过程)。过程,水泥,水,水化和凝结硬化过程,2。在水化的早期阶段,反应相对较快,由于各种水合物的溶解度小,它们很快在水泥颗粒周围达到过饱和,并沉淀出碳、水泥、水、水合硅酸钙、水化、凝结和硬化过程3。半透膜的形成降低了各种离子从外向内和从内向外的扩散速度,水合反应变慢。水渗入膜的水合反应使膜向外增厚。水合和凝结硬化的过程。膜内的结晶压力导致膜向外突出并在其弱点处破裂,这使得水泥快速且广泛地与水接触,反应进入加速期。水化、凝结和硬化过程5,产生更多的凝胶和CH,它们相互接触,形成贯穿整个浆料的
8、网络结构,并不断富集,使得浆料具有一定的强度。未水化的水泥颗粒、水化、凝结和硬化层6。水化产物层的厚度和密度不断增加,水泥浆体趋于硬化,水泥颗粒水化越来越困难,进入扩散控制期。(a)分散在水中的未水合水泥颗粒(b)在水泥颗粒表面形成的水合物膜(c)该膜生长并相互连接(凝结)(d)水合物进一步发展,填充孔隙(硬化),1-水泥颗粒2-水分3-凝胶4-晶体5-水泥颗粒的未水合核心6-孔隙,(1) (2)水分和温度是波特兰水泥凝固和硬化的必要条件。(3)水泥的水化和凝结硬化是一个连续的过程。水化是水泥凝结硬化的必要条件,凝结硬化是水泥水化的必然结果。(4)硬化水泥浆含有凝胶、晶体、未水化水泥芯、水和孔隙。(5)影响水泥凝结速度和硬化强度的因素很多。除了熟料矿物的结构、相对含量和水泥粉细度等内部因素外,还与温度、加水量和不同种类的外加剂等外部因素密切相关。水泥的凝结硬化特性,胶体、晶体、水合硅酸钙凝胶70%,水合铁酸钙、氢氧化钙六方片状晶体水合铝酸钙六方晶体钒酸钙针状晶体3。凝结硬化产物和水化反应产物的扫描电镜照片(1)、扫描电子显微镜用非常细的电子束扫描样品表面,并用特殊的探测器收集产生的二次电子形成电信号并传送给样品,水化
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