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文档简介

1、稀土掺杂无机微纳米荧光材料的制备及光谱性质介绍人:吴琪,简介,发光材料的基本概念,稀土元素纳米粒子的分类,1。材料分类2。稀土发光材料,3。纳米材料的分类。工作进展,1。材料分类,2。稀土发光材料,发光是指物体以某种方式吸收的能量不经过热阶段直接转化为非发光材料。发光是一种宏观现象,但它与微观性质和过程如缺陷结构、能带结构、能量转移和载流子迁移密切相关。固体的发光固体化合物被光子、带电粒子、电场或电离辐射激发,能量吸收、储存、转移和转换的过程就会发生。如果激发能量在可见光区转化为电磁辐射,这一物理过程称为固体发光。发光材料由基质(作为材料主体的化合物)和活化剂(作为发光中心的少量掺杂离子)组成

2、。在一些材料中,其他杂质离子也被掺杂以提高发光性能。(1)发光材料的基本概念,发光材料是在各种类型的激发下能够发光的物质。一般分为:光致发光材料、电致发光材料、x光发光材料、阴极射线发光材料和放射性发光材料。光致发光材料:物体经紫外光、太阳光或普通光照射后,在黑暗环境中具有一定的发光性能,称为光致发光材料;电致发光(EL)是一种物理现象,即施加在两个电极上的电压产生电场,电场激发的电子撞击发光中心,导致电子分解能级的跳跃、变化和复合,从而导致发光。阴极射线发光材料:由发光材料的电子束激发引起的发光;x射线发光材料:x射线激发发光材料发光的现象称为x射线发光;放射性发光:一种物质,当放射性物质被

3、转化时,通过粒子、粒子和射线发光。稀土的发光是由稀土离子内层4f电子的不同能级之间的跃迁引起的。稀土离子内层的4f电子在不同能级之间的跃迁产生了大量的吸收和荧光发射光谱信息。电子从基态或低能态到高能态的吸收跃迁是一个吸收激发能的过程。当电子从较高的能级跃迁到较低的能级或激发态的基态时,就会发光。能级跃迁过程与稀土离子的特性密切相关。在稀土发光材料中,三价离子是研究最多的,而异常价态稀土离子的激发态组成与相应的三价离子完全不同,光谱特征,尤其是光谱结构将发生显著变化。2.1稀土元素,(3)稀土元素的发光特性,稀土元素是一组具有非常相似化学性质的元素,在元素周期表中从元素57到元素71结束,共有1

4、5种元素,它们来自镧、铈、镨、钕、镨、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥。元素的电子结构一般可以写成1s 22s 22p 63s 23 p 63d 104s 24p 64d 105s 25p 64 fn(或4fN-110)失去电子后,这些元素会形成各种离子态。各种离子态的电子组态和基态见下表,表2.1镧系元素和离子的电子组态及其基态。注:代表稀土元素,R1、R2和R3代表稀土元素的一价、二价和三价离子。f-f跃迁稀土发光材料的发射光谱呈线性,色纯度高。由于4f轨道在内层,很少受到外界环境的影响,材料的发光颜色基本不随基底的不同而变化;激发态有很长的寿命,有些长达10-610-2S,而一般原子或离子

5、激发态的平均寿命只有10-10-10-8S,这被称为亚稳态。Th2.3。稀土在发光材料中的作用,以稀土为活化剂的发光材料;掺杂在基质中作为发光中心的稀土离子被称为激活剂。2.稀土化合物用作基质材料;可用作基体材料的常见稀土化合物包括Y2O3、La2O3、Gd2O3等。由稀土和过渡元素组成的化合物也可以用作基体材料。2.2。三价稀土离子的发光特性。纳米材料。纳米材料是指在三维空间中至少有一个维度在纳米尺度范围(1-100纳米)的材料或由它们组成的基本单元,相当于10100个原子紧密排列在一起的尺度。根据维度,纳米材料的基本单位可以分为三类:零维:即空间中的所有三维都是纳米尺度,如纳米尺度的粒子和

6、原子簇;一维:指纳米尺度空间中的二维,如纳米线、纳米管、纳米棒等。二维:指三维空间中的一维,如超薄薄膜、多层薄膜、超晶格等。注意:因为这些单元通常具有量子属性,所以零维、一维和二维基本单元分别有量子点、量子阱和量子线。(1)纳米材料的基本概念,la (oh) 3纳米线: tem图像(b)晶体模型(c) ed图案,CEO 2的晶体结构模拟CEO 2纳米粒子Sceriana ocubesaceria八面体晶体的变形和结晶,(1) 0维材料,(2)1维材料,(a) Pr2O3 (b) Eu2O3,和(3)厚度为1100纳米的2维材料。纳米粒子制备方法的分类1根据是否发生化学反应,纳米粒子的制备方法通

7、常分为两类:物理方法和化学方法。根据制备条件的不同,纳米粒子的制备方法可分为气相法、液相法和固相法;根据反应物的状态,可分为干法和湿法。大多数方法具有粒径均匀、粒径可控、操作简单的优点。有些还具有可生产材料范围窄和反应条件苛刻的缺点,如高温高压、真空等。纳米粒子的制备方法,物理法、化学法、粉碎构造法、沉淀水热法溶胶-凝胶冷冻干燥喷雾法、干法粉碎湿法粉碎法、气体冷凝溅射氢电弧等离子体法、共沉淀均相沉淀水解沉淀法、纳米粒子合成方法的分类、气相反应液相反应法、气相分解气相合成气固反应法、其他方法(如球磨)纳米粒子的制备方法、气相法、液相法、沉淀水热法溶胶-凝胶法、冷冻干燥喷雾法、气体冷凝法、 氢电弧

8、等离子体溅射法、真空沉积法、加热蒸发法、混合等离子体法、共沉淀复合沉淀法、水解沉淀法、纳米粒子合成方法的分类、固相法、粉碎法、干法粉碎湿法粉碎法、化学气相反应法、气相分解法、气相合成法和气固反应法物理气相法、热分解法、其它方法、固相反应法、 (3)目前实验室常用的几种方法:水热合成法:在水溶液或蒸汽等流体中高温高压合成,然后分离和热处理得到纳米粒子。 其特点是纯度高、分散性好、粒径易于控制。溶胶-凝胶法:溶胶-凝胶法的基本原理是将无机盐或金属醇盐溶于水或有机溶剂中,形成均匀的溶液。溶质与络合剂发生反应,反应产物在离子液体周围聚集成颗粒,形成溶胶。然后,通过增加溶胶的浓度,溶胶聚合形成凝胶,凝胶

9、被干燥和焙烧以除去有机成分,并最终转化成所需的产品。高温固相反应法:固相反应法是将金属盐或金属氧化物按配方混合,研磨后煅烧产生固相反应,然后直接得到或再研磨得到超细粉末。燃烧合成法:燃烧合成法是指一种材料(4)工作进展(NaY (MoO4) 2: Eu3),(1)材料合成(NH4) 6Mo7O244H2O Y (NO3) 36H2O氢氧化钠NaY (MoO4) 2,(2)材料表征1,使用晶体形成的XRDX-射线衍射分析(XRD)。当具有特定波长的X射线照射在晶体材料上时,X射线被散射,因为它们遇到晶体中规则排列的原子或离子,并且散射的X射线的相位在一些方向上增强,因此显示出对应于晶体结构的独特

10、衍射现象。电子扫描电镜的制作是基于电子和物质之间的相互作用。当一束高能入射电子轰击材料表面时,受激区域将产生二次电子、俄歇电子、特征X射线和连续光谱X射线、反向散射电子、透射电子以及可见、紫外和红外区域的电磁辐射。同时,电子空穴对、晶格振动(声子)和电子振荡(等离子体)也会产生。原则上,测试样品的各种物理和化学性质的信息,例如形态、组成、晶体结构、电子结构和内部电场或磁场,可以通过利用电子和物质之间的相互作用来获得。荧光分光光度计是一种扫描荧光标记发出的荧光光谱的仪器。它可以提供许多物理参数,包括激发光谱、发射光谱、荧光强度、量子产率、荧光寿命、荧光偏振等。它从不同角度反映了分子的成键和结构。

11、通过测量这些参数,我们不仅可以进行一般的定量分析,还可以推断分子在各种环境中的构象变化,从而阐明分子结构与功能之间的关系。荧光分光光度计的激发波长扫描范围一般为190650纳米,发射波长扫描范围为200800纳米。它可用于液体和固体样品(如凝胶条)的光谱扫描。基本原理:高压汞灯或氙灯发出的紫外光和蓝紫光通过滤光片照射到样品池中,样品中的荧光物质被激发发出荧光。经过过滤和反射后,荧光被光电倍增管接收,然后以图片或数字的形式显示出来。物质的荧光是由处于基态的物质分子在正常条件下吸收激发光后变成激发态而产生的。这些处于激发态的分子是不稳定的,在返回基态的过程中,一部分能量以光的形式释放出来,从而产生

12、荧光。由于不同的分子结构,不同的物质在激发态能级分布上具有不同的特征。这一特征反映在荧光中,即所有物质都有自己特有的荧光激发和发射光谱。因此,荧光激发光谱和发射光谱之间的差异可用于定性识别物质。3。结果和讨论,1。NaY(MoO4)2XRD光谱,2。NaY(MoO4)2地形,3。用荧光分光光度计测量材料的发射光谱和激发光谱。金属材料是由化学元素周期表中的金属元素组成的材料;无机非金属材料是由硅酸盐、铝酸盐、硼酸盐、磷酸盐、锗酸盐等原料或氧化物、氮化物、碳化物、硼化物、硫化物、硅化物、卤化物等原料经一定工艺制成的材料。它是除金属材料和聚合物材料以外的所有材料的总称。传统的无机非金属材料包括陶瓷、

13、玻璃、水泥和耐火材料;有机高分子材料(聚合物)是由一种或几种简单的低分子化合物聚合而成的高分子量化合物。如橡胶、纤维、塑料和粘合剂。复合材料由两种或多种具有不同化学性质或组织结构的材料组成。单晶材料、多晶材料、非晶材料和准晶材料单晶材料是指由相对完整的晶粒组成的材料。如单晶光纤和单晶硅;多晶材料是由许多颗粒组成的材料。它的性质与晶粒尺寸和晶界性质密切相关。无定形材料是原子或分子排列不规则的固体材料。如玻璃和聚合物材料。准阚洪岩准晶中原子的分布有严格的位置顺序,但位置顺序不是周期性的,即没有周期性的平移对称性。零维材料、一维材料、二维材料和三维材料,即超细离子,可以通过各种方法制备成亚微米陶瓷或

14、金属粉末,1-100纳米的超细颗粒具有大的比表面积、高的比表面能、低的熔点、较低的烧结温度、较快的扩散速度、较高的强度和缓慢的塑性下降,电子态具有连续的能带,该能带变得不连续,也发生异常的光吸收。一维材料,如光纤,发展迅速,因为它们的信息传输容量比铜和铅同轴电缆大得多,而且光纤具有很强的保密性。二维材料,如金刚石薄膜、高温超导薄膜和半导体薄膜。由于电子状态和外部环境的影响,薄膜可以表现出不同的电子迁移规律并完成特定的电、光或电子功能,如作为导体、铁电体、绝缘体、半导体等。因此它可以用作非线性光学、光学开关、放大或振幅调制、敏感和传感元件以及显微镜或检测器的光学薄膜。三维材料是块状材料。7.它可分为电气材料、电气材料、光学材料、感光材料、耐酸材料、耐磨材料、耐火材料等。26,固体

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