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1、第四章铁液中溶质的活性度系数、4.1Darken二次式和规则溶液模型4.1.1铁系二元系的特征Darken总结了铁系二元系和部分三元系溶质的活性度系数随其浓度变化的规律。 关于十二项系，如图所示，Darken将溶液按照组元2的浓度大小分为三个区。 以区元2为溶质时，或者以区元2为溶剂时，有以下关系：或者，区溶液没有明显的规则。 区、区共同的法则可以在以下例题中说明。 例如：二元系区，Fe为溶剂区，Si为溶剂，、讨论： Fe系二元系在全浓度范围内分为三个区域：1)，区域：溶剂的活性度系数的对数与溶质的浓度平方成正比。 型溶质的活性度系数的对数与溶剂的浓度平方成比例。 型是同一区域，溶剂和溶质的同

2、浓度线性关系具有相同的斜率k。、2 )系数的确定区域： 2是溶质的情况下，(或)，因此同样地，区域： 1是溶质的情况下，(或)，因此，、3 )铁系二元系、区域Darken方程式的通式区域： 2溶质区域： 1溶质、4.1.2区域的特征区域：以下讨论区域中的溶液的特征。 1 )稳定性和过剩稳定性的定义稳定性：在溶液中，定义或定义溶液的稳定性。 在此，过剩稳定性：在溶液中定义或定义溶液的过剩稳定性。、2 )稳定性方程式对构成要素2由偏摩尔量和摩尔量的关系式构成。 可以看出双方都向x2求爱：因此，同样，为了过剩稳定性，、4.1.3Darken二次型是12次系溶液，对区域(单元2是溶质)进行了整理的公式

3、称为Darken二次型。 知道该式的话就是正规溶液。 另外，Darken二次型是正规溶液模型的一般形式，正规溶液是Darken二次型的特殊形式。讨论：4.2三元系的计算对象区域把二元系的Darken二次型传播到三元系，其中，2-3系被认为是组2溶剂，组3溶质。 在前面的导出中，在二项系中，三项系中，同样也有以下关系。 因此，在(1)指令中，、二元系的Darken二次型成为一定时，将上式对求x1导、(2)、(3)代入(1)，同样可以得到：-二元系溶液的试验-三元系溶液的试验， 43Darken二次型和Wagner方程式的比较1 )是1-2-3三元系，如果在时Wagner式或(6)对(4)、(5)

4、式中，忽略二次项，则为(7)、 (6)与(7)的比较可以得到：2)在x2、x3大的情况下，Wagner式与(4)、(5)相比，研究：1)溶质浓度大的情况下，使用Darken二次型正确地计算三元系的活性系数需要三个参数，Wagner 溶质浓度30的情况下，原则上用Darken二次型可以得到满意的结果3)Wagner方程式可以求出三元以上系统的溶质活性度。 作业：组合Darken、Wagner两个模型解决铁液的活性度问题，总结：铁液中的活性度的计算，1 )活性度的定义分别是从劳尔、亨利两个规律得到3个标准状态下定义的3个活性度(及活性度系数) 14的活性度，以及特别注意：浓度为零时，这些关系表现的特殊形式。 2 )多系统活度系数的计算(溶质浓度有为零的倾向)-Wagner模型3 )多系统溶质浓度大时的活度系数

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