第14章-p区元素2氮族元素

1、第一节氮族元素,第十四章P区元素（二）氮族和氧族,12-1-1氮族元素概述,14.1.1氮族元素概述,此族元素称为氮族元素,14.1氮族元素,p,主要以单质形式存在于大气中是动、植物不可缺少的元素,熔点(271)、沸点(1740)相差较大可做原子能反应堆中的冷却剂,以化合状态存在于自然界，最重要的矿石是磷灰石。是动植物不可缺少的元素。有多种同素异形体主要有白磷(或黄磷)、红磷和黑磷,p,具有多种氧化数,p,金属性增加，非金属性降低,典型非金属准金属金属,12-1-3氨及铵盐,14.1.2氮及其化合物,1)氮气(N2),N2KK(2s)2(2s*)2(2py)2(2pz)2(2px)2键级=（8

2、-2）/2=3,12-1-3氨及铵盐,氨的制取,工业上：合成,2)氨及铵盐,氨的物理性质,氨的化学性质,-3,HHH,氨的化学性质,铵盐,晶型、颜色、溶解度等方面与钾盐类似,常把铵盐与碱金属盐列在一起,铵盐,在晶型、颜色、溶解度等方面与钾盐类似，常把铵盐与碱金属盐列在一起,铵盐,在晶型、颜色、溶解度等方面与钾盐类似，常把铵盐与碱金属盐列在一起,铵盐,在晶型、颜色、溶解度等与钾盐类似常把铵盐与碱金属盐列在一起,12-1-4氮的氧化物、含氧酸及其盐,3)氮的氧化物、含氧酸及其盐,氮的氧化物,氮的氧化物,铂丝网,一氧化氮(NO),制备：,性质：无色气体，水中溶解度较小。,NO+Na=Na+NO-(在

3、液氨溶液）,FeSO4+NO=Fe(NO)SO4,二氧化氮(NO2),N：价电子2s22p3sp2杂化后,有毒，有特殊臭味的红棕色气体,溶于水,用碱吸收,结构：,：,性质：,3)氮的氧化物、含氧酸及其盐,亚硝酸及其盐,N：sp2杂化后：,亚硝酸（HNO2）,结构：,3)氮的氧化物、含氧酸及其盐,3)氮的氧化物、含氧酸及其盐,亚硝酸及其盐,3)氮的氧化物、含氧酸及其盐,特别是碱金属和碱土金属的亚硝酸盐,硝酸及其盐,1.硝酸氨催化氧化法,制取,2NO+O22NO2,3NO2+H2O2HNO3+NO,2.硝酸盐硝酸与相应的金属和金属氧化物作用,硝酸及其盐,1.HNO3,结构,O,2p,O,O,H,1

4、s,2p,2p,硝酸及其盐,2.NO3,结构,O,2p,外来电子,-,硝酸及其盐,硝酸性质,市售硝酸：15molL-165%68%HNO3，密度1.4gcm-3发烟硝酸：溶有10%15%NO2的浓硝酸颜色从黄色棕色,硝酸及其盐,硝酸性质,硝酸及其盐,硝酸性质,为什么？,硝酸及其盐,硝酸性质,无色液体，为挥发性强酸,硝酸及其盐,硝酸盐性质,利用此性质可用来制造火药,NO3、NO2的鉴定,1.NO3棕色环实验,3Fe2+NO3+4H+3Fe3+NO+2H2OFe(H2O)62+NOFe(NO)(H2O)52+H2O(棕色),-,-,-,-,-,在硝酸盐溶液中加入少量硫酸亚铁晶体，沿试管壁加入浓硫酸

5、，在浓硫酸与溶液的界面上出现“棕色环”,NO3、NO2的鉴定,1.NO3棕色环实验,3Fe2+NO3+4H+3Fe3+NO+2H2OFe(H2O)62+NOFe(NO)(H2O)52+H2O(棕色),-,-,-,-,-,12-1-6磷的含氧酸及其盐,磷的同素异形体,14.1.3磷及其化合物,磷有多种同素异形体：白磷、红磷、黑磷,双层结构，巨形分子，不活泼,磷的化合物的类型,无色气体，极毒，自燃，强还原性，比NH3碱性弱,Q:为什么三氧化二磷的分子式是P4O6，而不是P2O3?为什么五氧化二磷的分子式是P4O10，而不是P2O5?,磷的含氧酸及其盐,种类,(正)磷酸,纯磷酸为无色晶体,熔点42.

6、35C,市售磷酸为粘稠状浓溶液含H3PO4约83%,相当与14molL-1密度1.6gcm-3,(正)磷酸,(正)磷酸,一般缩合酸的酸性比正酸的酸性强,(正)磷酸,如H3PO4可与Fe3+形成无色H3Fe(PO4)2、HFe(HPO4)2以消除Fe3+干扰,磷酸盐,磷酸盐,磷酸盐,磷的氯化物,制取：过量磷在氯气中燃烧,PCl3,性质：1.室温下是无色液体,2.在潮湿空气中强烈发烟在水中强烈水解,PCl3+3H2OH3PO3+3HCl亚磷酸,磷的氯化物,制取：1.磷与过量氯气反应2.PCl3与氯气直接反应,PCl5,性质：1.白色晶体,2.受热分解为PCl3和Cl2,3.易水解,12-1-7砷、

7、锑、铋及其重要化合物,14.1.4砷、锑、铋及其化合物,1.合金及金属化合物,金属化合物,为合金的一种,2.砷、锑、铋的氧化物及其水合物,微溶于水，热水中溶解度稍大溶于碱As2O3+6NaOH2Na3AsO3+3H2O溶于浓酸As2O3+6HCl2AsCl3+3H2O,俗称砒霜，有剧毒,微溶主要用于制造杀虫剂、除草剂、含砷药物,2.砷、锑、铋的氧化物及其水合物,2.砷、锑、铋的氧化物及其水合物,还原性减弱,氧化性增强,3.砷、锑、铋的盐,配制以上盐溶液，应加入酸,抑制水解,3.砷、锑、铋的盐,4.砷、锑、铋的硫化物,ANa2S、(NH4)2S、强碱B浓HCl,M3+,M5+溶液中加H2S,生成硫化物,4.砷、锑、铋的硫化物,ANa2S、(NH4)2S、强碱B浓HCl,4.砷、锑、铋的硫化物,ANa2S、(NH4)2S、强碱B浓HCl,ANa2S、(NH4)2