磺酰氯的反应及制备.ppt

1、A,1,磺酰氯的反应及制备,A,2,磺胺类药物,表面活性剂,杀虫剂,杀虫磺,A,3,1.1 与胺的反应,Synlett., 2011, 8, 1117-1120,1 磺酰氯的反应,scavenging event,Org. Lett., 2003, 5, 105-107,A,4,1.2 用作氯化剂及氯磺化剂,Chem. Eur. J. 2010, 16, 2758 2763,Bioorg. Med. Chem. Lett. 2011, 21, 53055309,A,5,Chem. Commun., 2012, 48, 449451,1.3 其它,A,6,The reactivity order

2、 is ArI ArSO2Cl ArBr ArCl,Org. Lett., 2004, 6, 95-98,J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 1529215293,A,7,Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 10192 10196,J. Org. Chem. 2011, 76, 59855998,A,8,J. Org. Chem. 2011, 76, 53355345,J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 34663467,A,9,2 磺酰氯的制备,2.1 直接氯磺化法制备芳香磺酰氯,Bioorg. Med Chem Let

3、t. 2006, 16, 33673370,磺酰基引入的位置符合芳香亲电取代反应的定位规律,A,10,2.2 由芳香磺酸或盐制备芳香磺酰氯,氯化试剂：,A,11,三聚氯氰作氯化试剂,Scheme1 Proposed mechanism for this reaction,Tetrahedron Lett, 2003, 44, 1499-1501,A,12,2.3 由含硫化合物直接转化为磺酰氯,将硫酚、硫醇、硫醚和二硫化合物等一些含硫化合物直接转变为磺酰氯,A,13,J. Org. Chem, 2009, 74, 9287-9291,H2O2-SOCl2体系,SCHEME 3. Proposed

4、 Mechanism for the Oxidative Chlorination with H2O2-SOCl2 Reagent System,A,14,2.4 由氨基化合物制备磺酰氯（Sandermeyer 反应）,该法适用于不符合定位规律 ，不能用直接氯磺化法制备的芳基磺酰氯,A,15,2.5 由卤代物制备磺酰氯,反应条件比较苛刻，要进行无水无氧操作，应用于特殊位置磺酰氯的制备,2.5.1 经由金属有机化合物转化为磺酰氯,有机锂试剂,A,16,Org. Lett., 2011, 13, 4876-4878,格氏试剂,A,17,2.5.2 经由硫化物转变为磺酰氯,A,18,2.6 由饱和烷烃直接制备烷基磺酰氯,A,19,Summary,1）制备的磺酰氯符合定位规律时，宜采用直接氯磺化 或者经由磺酸途径制备所需的磺酰氯,2）