化肥生产的污染与防治ppt课件

1、肥料生产的污染，07.07.2020，2，1节：肥料生产和废气污染1，氨氨生产氮肥的基本原料氨的反应方式3 H2 n2h 3氨生产所需的N2来自大气，H2来自煤、焦炭、天然气、石油分馏体(重油)等。p，催化剂，07.07.2020，3，氨及其后续工序中氨少量流出，不同浓度的氨对人体的影响如下表NH3对人体的影响，07.07.2020，4，2，氮氧化物(NOx)是氨在硝酸、硝酸铵、硝酸磷肥生产中氧化为硝酸的过程中不完全氧化产物。主要为NO、NO2和不稳定N2O2，通式为NOx。排放到NO，NO2大气中会产生危害人体、动物和植物的光化学烟雾。在被NO3氧化的过程中，消耗臭氧的o，使臭氧层变薄，引起

2、皮肤癌。空气中的NO2是人体安全的极限值9mg/m3，07.07.2020。5，硝酸厂NOx排放标准，07.07.2020，6，3，二氧化硫是指硫酸生产过程中排出的SO2，SO3气体(硫酸是磷肥工业中的重要原料)。SO2是一种强烈的刺激性气体，当空气中SO2浓度达到0.4mg/M3时，会损害植物，刺激人体粘膜。07.07.2020，7，硫酸厂SO2排放控制标准，07.07.2020，8，4，气氟天然磷酸盐主要成分Ca10(PO4)6F2，即氟磷灰石。磷矿石一般含有34.5%的f，在用化学法和热法加工磷肥的过程中释放一定量的气体氟，是磷肥厂最危险的污染物之一。一般过磷酸钙ca10(po4)6 F

3、2 7 h2so 4 6.5 H2O 3ca(h2po 4)2h2o 7 caso 40.5 H2O 2hf，07.07.2020，9，过磷酸钙ca10(po4)6 F2 14 H3 po 4 10 H2O 10 ca(h2po 4)2 H2O 2 HF过磷酸钙ca10(po4)6 F2 10 h2so 4 5h2o 6h3po 4 10 caso 40.5 H2O 2 hfo，10，全氟磷肥Ca10(PO4)6 F2 2h2o Ca10(PO4)6(oh)2 2hf 2 Ca10(PO4)6(oh)2 SiO 2 6ca 3(PO4)，11，沉淀磷酸钙ca10(po4)6 F2 20 HCl

4、 6h3po 4 10 CaCl 2 2hf 3h3po 4 3ca(oh)2 5 CaCl 2 3 CAH po 42 H2O 5 CaCl 2 HF是具有高度腐蚀性的有害气体。空气中含有0.05mg/l的HF可以刺激人的粘膜。在含有HF0.4mg/l的空气中呼吸610分钟会引起中毒。植物比人和动物更敏感。07.07.2020，12，氟化物排放标准(中国)，07.07.2020，13，5，尘埃沉入肥料生产，通过原料的粉碎、筛选、处理、烟气排放等，进入大气中一定量的灰尘，尿素造粒塔还会排出含有氨和尿素的灰尘，这些物质可能会落到水面、作物的叶面及表面受到污染。07.07.2020，第14，2节：

5、化肥生产和废液污染1，尿素工厂排出的废液等氮肥厂的废液，通常包括(按重量计算):NH33.55.5%，CO21.52.5%，要素12%。第二，磷肥厂的废液主要是含氟废水或微量磷化合物的酸性废液。例如：每生产1t硝酸磷肥排放0.27t含NH 3601000mg/l、氟710Mg/l、其他氮(NO3)1001500mg/l的废水。07.07.2020，15、钙镁磷肥炉煤气洗涤液氟约0.53g/l，一般用石灰乳中和，沉淀后净化液氟约1040g/l，回收；此外，每次生产1t钙镁磷肥时，将浸泡约2030m3的水，水淬水一般含有1020mg/l氟浓度的再利用等含氟610mg/l。磷肥厂排放的含氟废水将对人

6、体产生直接的不利影响。07.07.2020，16，含氟废水对人体的影响，07.07.2020，17，家畜中的牛、羊对HF最敏感，家禽耐性强。蚕对氟也很敏感，桑叶含有30mg/kg以上的氟，可能导致蚕发育不良。有人认为对动物最大的危害是植物合成的氟化乙酸盐和氟化柠檬酸盐。硫酸排出的废液中含有大量砷、汞、铅、镉、锌、铜、氟、悬浮物等。07.07.2020，第18，3节：肥料生产和废物污染肥料厂产生的废物少，主要由湿法磷酸产生的磷石膏。湿法磷酸：ca10(po4)6 F2 10 h2so 4 5h2o 6h3po 4 10 caso 40.5 H2O 2 HF干法磷酸：2 p2 5o 2 p2 o

7、5平均每1tP2O5生产5t磷石膏，目前世界每年生产1亿吨以上副产品磷石膏，07.07.2020，19，磷石膏含有可溶性氟化物、水溶性P2O5和从磷矿石转移到磷石膏的重金属元素。堆和堆磷石膏的时候要考虑它可能对环境造成的污染。湿法磷酸副产品磷石膏组成(%)，07.07.2020，20、重金属从磷矿转移到磷石膏的比例，欧洲研究表明，无论磷矿中Cd的起始含量如何，只有20%的Cd转移到磷石膏。07.07.2020，21，第四章化肥生产污染控制，第一节：氮肥生产污染控制1，氨生产污染控制1。废气成分氨尾气成分：H2-5565%、CH4-915%、NH3-46%、N2-1822%、Ar-36%、微量H

8、e、Kr、Xe等稀有气体吨氨废气排放量约为170200m3。07.07.2020，22，2。氨回收第一阶段：加压下从尾气中吸收氨，获得稀氨。第二阶段：将稀氨浓缩为浓度为15%的农用氨。上述措施可以将排出的废水中氨的浓度降低到0.05%以下。07.07.2020，23，3。不同气体的分离和回收方法(1)选择渗透方法：根据聚合物薄膜在气体中的通过速度进行尾气分离(2)低温分离方法：根据气体中的气体沸点进行低温蒸馏的纯气体(3)变压吸附方法(PSA方法):使用吸附剂在不同压力下吸附牢度的差异，饱和吸附床中的压力解吸，24，回收的氢可用于还原为氨的新鲜原料的气流，也可用于尼龙、苯胺等工业加氢，还可用于

9、过氧化氢的生产。低温分离产生的甲烷气体可用作民用燃料气体。主要用于氩弧焊。07.07.2020，25，4。以含氰废水处理煤为原料的氨生产中，含氰基气-含氰废水、普通吨氨排放废水5060t，氰化物含量最高1020mg/l(排放标准为0.5mg/l)。目前，处理含氰废水大部分采用生产化法(生物化学法)。07.07.2020，26，5。炭黑的回收以重油为原料生产氨时，约3%的重油生成炭黑。碳黑污水流入河中，水将受到严重污染。污水中的炭黑一旦回收，就可以用作锅炉燃料，或用于其他工业。07.07.2020，27，2，硝酸生产废气污染控制，07.07.2020，28，3，尿素生产污染控制1。排放气体中包含

10、NH3、CO2、CO、N2、O2、CH4、H2S等的处理方法基本上与氨尾气回收。2.蒸发系统氨，二氧化碳，元素的凝结水和设备，管道清洁水。一般来说，解吸回收和水解使用。新开发了一种在废水中制造NH35mg/l、元素2mg/l的水解气体公式。3.含颗粒塔或颗粒器排出的尿素粉尘的气体一般是湿工序，即用水清洗，净化率为7080%，处理后粉尘为4560mg/m3。07.07.2020，29，2节：磷肥生产污染控制1，磷肥生产中代替硫酸的1。氟硅酸盐和硫酸的混合酸分解，可回收或生产磷酸钙(意大利，前苏联)；法国的VIF工艺：利用从湿法磷酸生产中回收的氟硅酸分解磷矿。该工程于1985年获得了美国专利。3.

11、广西北海化肥厂将回收的氟硅酸放入球磨机，研磨磷矿，实现封闭循环。，07.07.2020，30，2，1。氟硅酸钠的生产h2sif 6 2 nacna 2 SIF 6 2 HCl或H2SiF6 Na2SO4Na2SiF6 H2SO4主要用于制造搪瓷促进剂、玻璃乳化剂、木材防腐剂、饮用水净化剂、杀虫剂、酸性黏土和耐酸混凝土固化剂以及无机氟化物。07.07.2020，31，2。氟化铝生产(1)奥地利OSW法h2si6 2al (oh) 32al F3 SiO2 4h2o (2)荷兰UKF法h2sif 6 n H4 oh6 nh4f SiO2 4h2o磷化杂质脱除(略)Al2O30.6H2O 6NH4F

12、，32，氟化铝主要用于铝电解质的调节剂及石油化学催化剂等。3.生产氟化钠na 2 SIF 6 2 N2 a 2 co 3 6 NaF SiO 2 CO2 2 SiO 2 2 naohna 2s i2o 5 2s i2o 5 CO2 Na2 co 3 2 SiO 2 NaF主要用作木材防腐剂、酿酒业杀菌剂、搪瓷焊剂、铝电解质调节剂等。07.07.2020，33，4。冰晶石的生产(1)直接合成方法6NaF AlF3Na3AlF6 (2)氨法12 NH 4f Al2(SO4)32(NH4)3(NH4)2so 4 2(NH4)3 al F6 3n a2 so，07.07.2020，34，5。氟化钙生产

13、6NH4F 3Ca(OH)2 3H2O 3CaF2 9H2O 6NH3德国拜尔和钾盐化工工艺h2si6 3 CaCO 33 caf 2 SiO2 3 CO2 H2O氟化钙主要用作冶金、玻璃、搪瓷釉、陶瓷釉溶剂和氢氟酸制造的基本原料。07.07.2020，35，6。磷石膏综合利用(1)建筑材料：室内装饰板、隔墙板、建筑石膏砌块、硫铝酸盐早期强度水泥等。(2)土壤改良剂(3)肥料：制造硫磷铵肥料或用作复混肥添加剂。07.07.2020，36，附件：有机肥料污染和管理1，历史有机肥料大部分转化自自然资源或有机残渣，与植物的有机成分几乎相似，回归自然几千年后，不仅保证了粮食生产，还保证了土壤肥力。自古

14、以来就为人们重视和推崇。07.07.2020，37，二，有机肥现状1。通过集中家畜粪营养添加剂合成氨基酸：DL蛋氨酸、l赖氨酸。无机添加剂：磷(p)、铁(Fe)、铜(Cu)、锰(Mn)、锌(Zn)、碘(I)、硒(Se)和钴(Co)维生素添加剂，07.07.2020，38，非营养性添加剂抗菌生长促进剂：抗生素类、化学合成抗菌剂、垂体激素的生长激素。常用药物包括：巴西肽锌、弗吉尼亚霉素；Tylosin、spiramycin、土霉素、olaquindox等。驱虫剂：一般毒性强，目前世界各国批准用作饲料添加剂的驱虫剂只有两类；一种是抗虫抗生素，如莫拉霉素a和约纳他霉素b。另一类是抗球虫药，如氨基丙基、

15、莫能霉素、盐霉素、氯苯胍、球异类环。07.07.2020，39，抗氧化剂：常用的是乙氧基喹啉。此外，还有二丁基羟基甲醛(PHT)和丁基羟基茴香醚(BHA)，除了抗氧化活性外，这种醚的抗菌力更高。抗真菌药物：常用的有丙酸、丙酸、丙酸钙、丙酸、山梨酸、苯甲酸、蚁酸、柠檬酸等。增色剂：饲料中可用的着色剂包括食用色素、胡萝卜素、叶黄素等。调味品：一般使用胡椒、msg、糖精等。镇静剂：为了减少房屋搬迁、运输、噪音等压力症状，经常给饲料注射镇静剂。07.07.2020，40，快速增长，短插座周期，因此尚未完成畜禽新陈代谢的上述物质，与粪便一起排出体外，进入环境。07.07.2020，41，2。由于农药、除草剂的应用，被农药、除草剂污染的农作物秸秆、死在田里的杂草、土壤中的药品通过肥料和耕作进入耕地。也可以喂牲口进牲口。3.农村劳动力结构的变化、经济结构的调整、经营哲学的变化，使其沦为忽视有机肥料的“农业废弃物”。这些物质被忽视了，忽视了管理，不顾日晒雨淋，已经严重污染了农村环