H2S有物理化学性质.ppt

1、第二章 H2S的特性和来源,一、硫化氢的物理和化学性质 二、非石油行业硫化氢气体的来源和中毒案例 三、油气井硫化氢气体的产生 四、含硫化氢油气井井下作业推荐作法（SY/T6610-2005）中的有关内容 五、培训,硫化氢是酸性气体，其水溶液为氢硫酸。 1、剧毒：其毒性仅次于氰化物，是一种致命的气体。它的毒性为一氧化碳的倍。它对人体的致死浓度为500ppm，在正常条件下，对人的安全临界浓度是不能超过20ppm。,一、硫化氢的物理和化学性质,2、它是无色气体，沸点约为-60。 3、硫化氢的相对密度为1.189，比空气重，因此，在通风条件差的环境，它极容易聚集在低凹处。 4、硫化氢在低浓度（0.3-

2、4.6ppm）时可闻到臭鸡蛋味，当浓度高于4.6ppm，人的嗅觉迅速钝化而感觉不出硫化氢的存在。 5、当硫化氢的含量在4.3-46时，在空气中形成的混合气体遇火将产生强烈的爆炸（甲烷爆炸浓度-）。,6、硫化氢的燃点为260（甲烷为595），燃烧时为蓝色火焰，并生成危害人眼睛和肺部的二氧化硫。 7、硫化氢可致人眼、喉和呼吸道发炎。 8、硫化氢易溶于水和油，在20、个大气压下，体积的水可溶解2.9体积的硫化氢，随温度升高溶解度下降。 9、硫化氢及其水溶液，对金属都有强烈的腐蚀作用，如果溶液中同时含有CO2或O2，其腐蚀速度更快。,10、强还原性H2S中S元素为-2价，可以升高到+2，+4，+6价。

3、能被Fe3+、O2、H2SO4、SO2等氧化剂氧化。 11、与许多盐溶液发生沉淀反应,可以用此法检验H2S。 CuSO4+H2S=CuS（黑）+H2SO4 H2S+Pb(Ac)2=PbS（黑）+2HAc 2AgNO3+H2S=Ag2S（黑）+2HNO3,二氧化硫浓度为1015ppm时，呼吸道纤毛运动和粘膜的分泌功能均能受到抑制。浓度达20ppm时，引起咳嗽并刺激眼睛。若每天吸入浓度为100ppm8小时，支气管和肺部出现明显的刺激症状，使肺组织受损。浓度达400ppm时可使人产生呼吸困难。二氧化硫与飘尘一起被吸入，飘尘气溶胶微粒可把二氧化硫带到肺部使毒性增加34倍。若飘尘表面吸附金属微粒，在其催

4、化作用下，使二氧化硫氧化为硫酸雾，其刺激作用比二氧化硫增强约1倍。长期生活在大气污染的环境中，由于二氧化硫和飘尘的联合作用，可促使肺泡纤维增生。如果增生范围波及广泛，形成纤维性病变，发展下去可使纤维断裂形成肺气肿。二氧化硫可以加强致癌物苯并（a）芘的致癌作用。据动物试验，在二氧化硫和苯并（a）芘的联合作用下，动物肺癌的发病率高于单个因子的发病率，在短期内即可诱发肺部扁平细胞癌,注意:二氧化硫的物理化学性质!,二氧化硫浓度为1015ppm时，呼吸道纤毛运动和粘膜的分泌功能均能受到抑制。浓度达20ppm时，引起咳嗽并刺激眼睛。若每天吸入浓度为100ppm8小时，支气管和肺部出现明显的刺激症状，使肺

5、组织受损。浓度达400ppm时可使人产生呼吸困难。 如果硫化氢若每天吸入浓度为100ppm8小时，早死了!,二、非石油行业硫化氢气体的来源和中毒案例 根据报告 : 自1990年至1999年9月底，全国共报告发生1055例硫化氢中毒，死亡390例。,纸浆厂、橡胶制造业、食品加工厂、化粪池、下水道、沼气池、工业实验室等。,1 、非油气井中H2S的来源,案例1 腌制池里也会产生H2S气体 2007年9月1日，江苏省扬州市宝应县广洋湖镇健宝有限公司（以下简称健宝公司）组织工人清理藕制品的腌制池时，1人硫化氢中毒后，8人盲目参与施救，最终造成6人死亡、3人重伤。这是一起因盲目施救造成伤亡扩大的严重事故。

6、国务院领导同志对此事故作出重要批示，要求通报全国，提醒各地防止同类事故发生。,2、非石油行业硫化氢气体中毒案例,案例2 加工含硫原油过程中会产生硫化氢。 2007年5月27日，安徽省宿松县汇口镇一土炼油厂2名工人清洗炼油池，吸入了池中飘出的大量硫化氢气体导致中毒死亡，1名探亲群众盲目施救，也相继中毒死亡。,案例3 天然气中有的含有硫化氢。 2007年7月7日，中国第八冶金建设安装工程有限公司兰州分公司承接的兰州天然气管道安装工程施工时，1人中毒被熏倒，随后4人因盲目施救也被熏倒，导致3人死亡、2人中毒受伤。,案例4 有机物发酵腐败场所，如制糖、造纸、制革等行业易发硫化氢中毒事故。 2007年8

7、月7日，甘肃靖远县华夏纸品工贸有限公司1名职工在清理纸浆池时发生硫化氢中毒，另5名职工在营救过程中发生连锁中毒事故，造成3人死亡、3人受伤。,案例5 咸菜、咸鱼腌制过程中也会产生硫化氢。 2007年7月11日，浙江省湖州市德清县新市镇德清豪鹰生物酵母厂1名职工在酵母车间发酵罐内清理垃圾袋时硫化氢中毒晕倒，另2名职工未采取防护措施，先后进入发酵罐内盲目施救，中毒晕倒，导致3人死亡。,案例6 污水管道、污水泵站、污水管道、污水池、炼油池、纸浆池、发酵池、垃圾堆放场、粪池等清淤和维修作业也会发生硫化氢中毒事故。,2007年5月5日，天津市津南区振兴实业有限公司在对该区黑子食品有限公司污水处理池进行污

8、水、污泥清理时，未经检测，就进入通风不畅的污水池内作业，2名施工人员作业时硫化氢中毒晕倒，另2名施工人员盲目下池施救，也相继晕倒，共造成2人死亡、2人受伤。8月9日，天津市塘沽区市政工程局泵站管理所组织5名职工进行拆除潜污泵作业时，由于起重吊链断裂，1名职工下井捡取吊链时硫化氢中毒晕倒，另4名职工相继下井施救相继中毒，共造成2人死亡、2人受伤。,案例7 船舱、地下隐蔽工程、密闭容器、长期不用的设施或通风不畅的场所等，也是容易产生硫化氢中毒窒息的场所，极易发生人员中毒伤亡事故。 2007年4月25日，浙江省温岭石塘镇箬山“浙岭渔运243号”渔船1名船员在船舱里洗舱，导致硫化氢中毒，另有5人因施救

9、不当相继中毒，造成2人死亡、4人受伤。,案例8 2008年6月20日，云南省昆明市安宁齐天化肥有限公司硫化氢泄漏致6人死亡、28人受伤的事故发生后，其中一名死亡者王某的父亲获知儿子在这次事故中死亡，精神和感情受到巨大打击，在绝望中拿出家里的农药服毒自尽。 据调查，安宁市齐天化肥有限公司得知四川发生大地震，震后恢复重建中需要大量的农用原料后，该公司立即组织生产此种农用原料，企图抢占市场先机。6月初，该公司自行设计、改造、安装设备，将原来生产过磷酸钙的装置改为饲料磷酸氢钙生产装置，主要是对磷酸进行脱钙后与钙粉反应生成饲料级磷酸氢钙产品。 调查专家组经过科学分析对事故原因做出认定：齐天化肥有限公司自

10、建化工项目，自行设计，自行组织设备制作、施工和安装，工艺设计存在严重缺陷。在生产中，还存在其他不规范操作。同时，公司管理人员、从业人员未充分认识到存在硫化氢气体中毒这一隐患。该公司管理层在私自改建项目投料前从未教育员工防剧毒硫化氢气体伤害，在有人员中毒时未使用防护器材正压式空气呼吸器仅佩戴口罩进入事故区域盲目施救导致事故扩大；没有配备氢气体收集处理设施和检测报警仪器，磷酸槽周围无硫化氢警示牌、信息告知卡。,案例9 下井清淤发生硫化氢中毒事故 2007年5月30日，早上10点多，嘉定区江桥镇吴杨东路333号嘉怡小区内，两名工人在未采取安全防护措施的情况下，下井清淤结果发生硫化氢中毒事故，两名工人

11、1死1伤。发生事故的一口污水井井盖被掀开，工人的鞋子遗留在了现场。据了解，事故发生时，两名工人正在为水井清除淤泥，刚下到井底，就晕倒在了7、8米深的井下，嘉怡物业公司工作人员试图将两人救起，并拨打报警电话，赶来的消防队员将两人救起，送往医院抢救。 经检测，井内硫化氢的浓度已经达到566PPM。两名伤者送来时心跳呼吸全无，经医护人员全力抢救，45岁的工人陆志芳抢救无效死亡，另一名38岁的工人倪勤良尚未脱离生命危险。,案例10 污水泵站井道里清淤硫化氢中毒 2006年6月22日，当日上午，三名环保工人在上海市虹桥路哈密路口一污水泵站井道里清淤时，因硫化氢中毒，跌入井中身亡。救援人员在发生硫化氢中毒

12、事故的污水泵站内设法营救中毒工人。据检测，当时污水泵站内的硫化氢含量严重超标。事故发生后，公安、消防、安监等有关部门赶到现场组织抢救。,案例11 船上腐烂渔货产生的大量硫化氢气体 2005年5月29日下午，停泊在浙江省象山县石浦港码头的一艘渔船发生硫化氢气体中毒事故。船上腐烂渔货产生的大量硫化氢气体先后熏倒7人，其中4名中毒者在石浦台胞医院接受治疗后已脱离危险，另外3人因吸入毒气过多，被转入象山人民医院重症监护病房救治。,中毒者在石浦台胞医院接受抢救,案例12 海口两民工清淤中毒命丧 2008年12月9日中午约1时半，海口市桂林洋工业区发生一起2名民工清理下水道中毒死亡事故。 下午3时半记者赶

13、到现场时，消防人员已把2名死者从下水道中抬出来。死者何某和罗某都是四川人。事发时，大多数工友都在东面一个下水道井口处清理淤泥。民工何某与他的女儿来到数十米外的出事井口，他打开井盖后朝井下闻了闻，觉得没有什么臭味，于是就钻进去。 但刚下去他就觉得不对头，赶紧向站在井口处的女儿示意求救，女儿马上探下身伸出手，但已来不及了。何某身子一软，滑下近4米深的下水道。他女儿急忙喊来带队的小包工头罗某，罗某到了井口，救人心切的他马上钻下去，但很快他同样倒了下去。其他工友见状立即报警，消防人员赶来救出何某和罗某后，经120急救人员现场诊断，他们已不治身亡。 据工友们介绍，事发时，施工单位的一台鼓风机正在附近井口

14、工作，何某进入未鼓风的井口时，没有施工管理人员在现场指导。,案例13 武汉新洲一家三口在自家腌菜窖中硫化氢中毒身亡 2007年7月12日上午11点，新洲区双柳镇矮林村发生惨剧，一家三口在自家腌菜窖中捞腌菜时，先后被有毒气体熏倒夺命，一名运腌菜的司机援手时也深度中毒。 上午9时许，她突然听到邻居罗治元在腌菜窖内“嗯”了一声，站在窖旁的其妻吴有莲弯腰欲施救，栽倒进窖内。正在装咸菜的婆婆王姣荣看到后，急忙冲过去拉儿媳妇，也当场倒下。等着拉腌菜的货车司机徐某见状，冲进窖房救人，也是“嗯”了一声就倒下。 目击者，急忙呼叫。村民陶三波闻讯赶到，见四人倒在池内，找到一把锄头，将徐某从池中钩了上来。接着，与其

15、他村民一道，将腌菜窖内的一家三口钩至地面时三人已身亡。司机徐某被120紧急送往同济医院，现仍在重症监护病房救治。 事发后，武汉市职业病防治院的工作人员赶至现场，在腌菜窖的入口处采集了空气样品，经现场检查，硫化氢的浓度严重超标。据此初步判定，硫化氢中毒是三人死亡的直接原因。,案例14硫化氢中毒8人连环殒命 2005年5月16日11时许，海口市椰旺食品加工厂发生一起8名工人中毒窒息死亡的重大事故。 海口市椰旺食品加工厂设在秀英区港澳工业开发区一幢半拉子楼内。中午11时许，工人王大帅下到一废弃电梯井内进行清理工作，刚下井即发出呼救，其他工人陆续下井救援，先后下去7人，全部死亡，其中包括企业老板、法人

16、代表刘民。 井坑里有大量硫化氢和少量一氧化碳气体。导致8人在电梯井里死亡的毒气是大量的硫化氢气体。,三、油气井硫化氢气体的产生,（一）、高温热作用于油层，使油层中原油所含的有机硫化物分解，产生H2S气体。 （二）、原油中的烃类和有机物通过与储集层水中的硫酸盐在高温条件下，热还原作用而产生H2S气体。 （三）、下部地层中硫酸岩层里的H2S气体进入井筒。 （四）、某些修井液处理剂在高温热分解作用下、修井液里的细菌作用下产生H2S气体。,10.1概述 在修井作业过程中，硫化氢可能会意外地达到危险浓度，宜随时做好预防措施，避免聚集的硫化氢释放造成的危害。修井作业一般包括但不限于：排液、拆卸井口装置和管

17、线、循环井内液体、起泵和封隔器以及酸化后抽吸（酸和硫离子能反应生成硫化氢）。,四、含硫化氢油气井井下作业推荐作法（SY/T6610-2005）中的有关内容,11.2 保持压力（包括注水作业）过程中产生硫化氢。 保持压力（包括注水作业）过程中可能导致细菌侵入，从而造成产层中生成水溶性硫化氢，并存在于产出流体中。由此类开采特性井的生产经营单位宜警惕其可能性，并警示作业人员其作业层段可能会遇到硫化氢。 所有修井作业人员宜进行有关硫化氢的潜在危险性以及遇硫化氢时应采取的防护措施等培训。,从重庆12.23特大井喷硫化氢中毒事故到大港10.12硫化氢中毒等事故看来硫化氢对我们的危害是非常大的。在现在“以人

18、为本”、“安全生产、清洁生产”的今天，如何削减风险，防止各类事故发生是摆在我们面前的现实课题，是关系到公司生存发展的关键。防硫化氢危害是我们需要迫切解决的课题。硫化氢防护的培训及取证制度是其中的重要一环，其目的是遏制严重的H2S中毒事故、满足甲方的HSE要求。,五、培训,SY/T6277-2005含硫油气田硫化氢监测与人身安全防护规程中规定：在含硫化氢环境中的作业人员上岗前都应接受培训，经考核合格后持证上岗。首次培训时间不得少于15h，每两年复训一次，复训时间不得少于6h。,项目一、含硫化氢的油气开采区域中的硫化氢监测与人身安全防护基本培训,培训对象：针对施工作业队伍中的所有人员（包括雇主、服务公司和承包商） 培训目标：了解和掌握硫化氢的性质、来源、硫化氢检测设备、急救、呼吸器的使用、现场操作、应急预案、受限空间和密闭设施的进入程序等。,培训内容：,a）硫化氢的危害及案例、硫化氢和二氧化硫的性质； b） 硫化氢和二氧化硫的来源； c） 在工作场所正确使用硫化氢和二氧化硫检测设备的方法； d） 对现场硫化氢和二氧化硫检测系统发出的报警信号及时判明并作出正确响应； e） 接触硫化氢的症状，接触二氧化硫的症状； f） 救援技术以及对接触硫化氢或二氧化硫受害者的急救； g） 正确使用和维护呼吸保护设备以便能在含硫化氢和二氧化硫的大气中工作（理论和熟练的实际操作